**-1,2,4三唑啉-5酮衍生物的制备方法及其应用方法技术

本发明专利技术涉及上述通式（Ⅰ）所示的Δ＋［２］－１，２，４－三唑啉－５－酮衍生物（式中Ｒ和Ｒ＋［１］的含义请见说明书）的制备方法，以该化合物为活性组分的除草剂组合物以及这种化合物作为除草剂的应用方法．（*该技术在2006年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及下述通式(Ⅰ)所示的△2-1，2，4-三唑啉-5-酮衍生物 (式中R为氢原子，一价碱金属原子，未取代的季铵盐，具有至少一个C1-C4烷基作为取代基的取代季铵盐，具有1-6个碳原子的未取代烷基，具有至少一个囟原子作为取代基的C1-C6取代烷基，具有3-6个碳原子的环烷基，具有氰基作为取代基的C1-C3取代烷基，具有2-6个碳原子的链烯基，具有2-6个碳原子的炔基，具有2-6个碳原子的烷氧基烷基，具有2-8个碳原子的烷基硫代烷基，具有2-6个碳原子的烷基亚磺酰基烷基，具有2-6个碳原子的烷基磺酰基烷基，具有3-8个碳原子的烷氧基烷氧基烷基，具有2-3个碳原子的羟基羰基烷基，具有2-3个碳原子的羟基羰基烷基，具有3-6个碳原子的烷氧基羰基烷基，未取代的苯甲基，具有至少一个选自囟原子和具有1-3个碳原子的烷基的取代基的取代苯甲基，或者苯乙基;R1为具有2-5个碳原子的囟代烷基;和X为囟原子)，其制备方法及其应用方法。本专利技术人已发现，由上述的通式(Ⅰ)所代表的化合物可用作一类农用化学药品，具体地说是一类除草剂。类似于本专利技术的一类化合物披露在日本特许公开公报昭和57-181069(1982)，USP4318731，USP4398943，USP4404019，WO85/01637以及WO85/04307号上。例如，USP4，318，731披露了如下式所示的化合物 式中R1为C1-C4烷基;R2为氢原子，C1-C4烷基，或者C2-C4链烯基团;和X为羟基，C1-C4烷基团，C1-C6烷氧基团，其中的两个烷基可以相同或者相互不同且每一个烷基均为C1-C4烷基的烷氧基烷氧基团，C2-C4链烯氧基团，或者其中的两个烷基可以相同或者相互不同且每一个均为C1-C4烷基的烷氧羰基烷氧基团;USP4398943披露了如下式所示的化合物 式中R1为烷基团;R2为炔基团，囟甲基团，或者囟乙基团;和X为烷氧基团，链烯氧基团，烷氧基-烷氧基团，炔氧基团，羟基团，囟甲氧基团，或者囟乙氧基团;而USP4404019也披露了如下式所示的化合物 式中R为C1-C4烷基团，C3-C4链烯基或者C3-C4环烷基团，X为氯原子或者溴原子，而Y为氢原子或者C1-C4烷氧基团;这种化合物用作除草剂。但是，从剂量及其作用或效应方面考虑，上述的那些化合物均不可能考虑用作为适宜的除草剂。进而，WO85/01637又披露了如下式所示的化合物 式中X1和X2分别选自囟素、囟烷基和烷基;W为氧或硫;R为3-8元杂环基团，环中具有一个或者两个选自氧、硫和氮的相同或者不同的杂原子或者被所说的杂环基团取代的烷基，所说的杂环基团未被取代或者被一个或者两个选自囟素、烷基和囟烷基的取代基所取代，或者所说的杂环基的环中两个相邻的碳原子与苯环相连而形成苯并-杂环双环基团，而所说的硫杂原子以二价形式，即S-氧化物形式，或者S-二氧化物形式存在，R1为烷基、囟烷基、氰基烷基、链烯基、炔基，或者其式为-烷基-Y-R3的基团;R2为囟素、烷基、氰基烷基、囟烷基、芳烷基，或者化学式为-烷基-Y-R3的基团，R3为烷基、链烯基，或者炔基;和Y为氧或者S(O)r，其中r为0-2;然而，上述披露的化合物需要相当多的剂量才能抑制不希望出现的野草的生长，并且在有用作物和不希望出现的野草之间没有足够的选择性。WO85/04307也披露了如下式所示的类似化合物 式中R为选自2-丙炔基，1-甲基乙基-2-丙炔基，甲氧基甲基，2-丙烯基，和1-甲基-2-甲氧基乙基的基团。但是，上述披露的这种化合物，如果其用量相当高，那么就会除了消灭野草以外，还会一同除掉有用的作物。另一方面，如果其量相当低，此时仍会给作物带来某种程度但不可忽视的伤害，那么就不能指望它获得足以能抑制野草生产的效果。也就是说，这种化合物在有用作物和野草之间不可能显示出足够的选择性。因此，仍然迫切需要能够以低剂量抑制野草生长而同时又不会给作物带来大量伤害的除草剂。而本专利技术人已发现，本专利技术的化合物正好能够满足这种要求，这些化合物没有在本
的现有技术中公开过，也没有在其它任何文献中公开过。此外，本专利技术的专利技术人还惊奇地发现，与上述的现有技术文献中公开的化合物相比较，本专利技术的化合物在低剂量下也具有优异的除草活性，而且其对植物的毒性较低，从而实现了本专利技术的目的。本专利技术的第一个目的是提供具有优异除草剂活性且对植物毒性相当低的化合物。本专利技术的第二目的是提供一种组合物，它包括有效量的由通式(Ⅰ)所示的具有优异的除草剂活性且对作物安全性高的化合物，和适宜的惰性载体。本专利技术的第三个目的是提供一种组合物，它不仅有效地用作发芽前处理型的除草剂，而且还有效地用作旱地作物的发芽后处理类型的除草剂。本专利技术的第四个目的是提供一种处理用所说的化合物作为旱地作物除草剂的方法。从下面对本专利技术的详细说明中可以更清楚地看到本专利技术的其它目的。由通式(Ⅰ)所示的化合物中的取代基R的优选实施例包括，例如氢原子;一价碱金属原子，例如，Na，K等;由铵、一-、二-、三-或者四-甲基铵，一-、二-、三-或者四-乙基铵，一-、二-、三-或者四-丙基铵，一-、二-、三-或者四-丁基铵等的季铵盐类;烷基，例如，甲基团，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，异丁基，仲丁基，叔丁基，戊基，己基等;具有囟原子作为取代基的取代烷基团，例如，氯甲基，溴甲基，氯乙基，溴乙基，氯丙基，溴丙基，氯丁基，溴丁基，氯戊基，溴戊基，氯己基，溴己基，和其二-三、或者多-囟代烷基等;环烷基团，例如，环丙基，环戊基，环己基等;具有氰基作为取代基的取代烷基团，例如，氰基甲基，氰基乙基，氰基丙基等;链烯基团，例如，乙烯基，2-丙烯基，1-甲基丙烯基，1，1-二甲基丙烯基，2-丁烯基，戊烯基、己烯基等;炔基团，例如，乙炔基，2-丙炔基，1-甲基丙炔基，1，1-二甲基丙炔基，2-丁炔基，戊炔基，己炔基等;烷氧基烷基团，例如，甲氧基甲基，乙氧基甲基，丙氧基甲基，丁氧基甲基，戊氧基甲基，甲氧基乙基，乙氧基乙基，丙氧基乙基，丁氧基乙基，甲氧基丙基，乙氧基丙基，丙氧基丙基，甲氧基丁基，乙氧基丁基，甲氧基戊基等;烷基硫代烷基团，例如，甲硫基甲基，乙硫基甲基，丙硫基甲基，丁硫基甲基，戊硫基甲基，己硫基甲基，庚硫基甲基，甲硫基乙基，乙硫基乙基，丙硫基乙基，丁硫基乙基，戊硫基乙基，己硫基乙基，甲硫基丙基，乙硫基丙基，丙硫基丙基，丁硫基丙基，戊硫基丙基，甲硫基丁基，乙硫基丁基，丙硫基丁基，丁硫基丁基，甲硫基戊基，乙硫基戊基，丙硫基戊基，甲硫基己基，乙硫基己基，甲硫基庚基等;烷基亚磺酰基烷基团，例如，甲基亚磺酰基甲基，乙基亚磺酰基甲基，丙基亚磺酰基甲基，丁基亚磺酰基甲基，戊基亚磺酰基甲基，甲基亚磺酰基乙基，乙基亚磺酰乙基，丙基亚磺酰基乙基，丁基亚磺酰基乙基，甲基亚磺酰基丙基，乙基亚磺酰基丙基，丙基亚磺酰基丙基，甲基亚磺酰基丁基，乙基亚磺酰基丁基，甲基亚磺酰基戊基等;烷基磺酰基烷基团，例如，甲基磺酰基甲基，乙基磺酰基甲基，丙基磺酰基甲基，丁基磺酰基甲基，戊基磺酰基甲基，甲基磺酰基乙基，乙基磺酰基乙基，丙基磺酰基乙基，丁基磺酰基乙基，甲基磺酰基丙基，乙基磺酰基丙基，丙基磺酰基丙基，甲基磺酰基丁基，乙基磺酰基丁基，甲基磺酰基戊基等;烷氧基烷氧基烷本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种制备通式（Ｉ）所表示的△↑〔２〕－１，２，４－三唑啉－５－酮衍生物的方法，＊＊＊（Ｉ）其中Ｒ为氢原子、一价碱金属原子，未取代的季铵盐，至少具有一个Ｃ↓〔１〕－Ｃ↓〔４〕烷基团作为取代基的取代季铵盐，一个含有１至６个碳原子的未取代 烷基团，至少有一个囟原子作为取代基的Ｃ↓〔１〕－Ｃ取代烷基团，一个含有３－６碳原子的环烷基团，一个含有一个氰基团作为取代基的Ｃ↓〔１〕－Ｃ↓〔３〕取代烷基团，含有２－６碳原子的链烯基团，一个含有２－６碳原子的炔基团，一个含有２－６碳原子的烷氧基烷基团，一个含有２－８碳原子的烷硫代烷基，一个含有２－６碳原子的烷基亚磺酰基烷基团，一个含有２－６个碳原子的烷磺酰烷基团，一个含有３－８碳原子的烷氧基烷氧烷基团，一个含有２－３碳原子的羟基羰基烷基团，一个含有３－６碳原子的烷氧基羰基烷基团，一个未取代的苯甲基团，一个至少含有一个选自囟原子和１－３个碳原子烷基作为取代基的取代苯甲基团，或者苯乙基团；Ｒ′为含有２－５碳原子的囟代烷基团；Ｘ为囟原子，所说生产方法包含使由下述通式（Ⅱ）所示的化合物与通式（Ⅲ）所示的化合物起反应 ：＊＊＊（Ⅱ）（其中Ｒ↑〔１〕和Ｘ的定义同上）；＊＊＊（Ⅲ）（其中Ｒ的定义和上面相同，Ｚ为囟原子）。...

【技术特征摘要】
JP 1985-10-26 239999/851.一种制备通式(Ⅰ)所表示的Δ2-1，2，4-三唑啉-5-酮衍生物的方法，其中R为氢原子，一价碱金属原子，未取代的季铵盐，至少具有一个C1-C4烷基团作为取代基的取代季铵盐，一个含有1至6个碳原子的未取代烷基团，至少有一个囟原子作为取代基的C1-C6取代烷基团，一个含有3-6碳原子的环烷基团，一个含有一个氰基团作为取代基的C1-C3取代烷基团，含有2-6碳原子的链烯基团，一个含有2-6碳原子的炔基团，一个含有2-6碳原子的烷氧基烷基团，一个含有2-8碳原子的烷硫代烷基，一个含有2-6碳原子的烷基亚磺酰基烷基团，一个含有2-6个碳原子的烷磺酰烷基团，一个含有3-8碳原子的烷氧基烷氧烷基团，一个含有2-3碳原子的羟基羰基烷基团，一个含有3-6碳原子的烷氧基羰基烷基团，一个未取代的苯甲基团，一个至少含有一个选自囟原子和1-3个碳原子烷基作为取代基的取代苯甲基团，或者苯乙基团；R′为含有2-5碳原子的囟代烷基团；X为囟原子，所说生产方法包含使由下述通式(Ⅱ)所示的化合物与通式(Ⅲ)所示的化合物起反应(其中R1和X的定义同上)；(其中R的定义和上面相同，Z为囟原子)。2.一种除草剂组合物，所说组合物包括有效量的△2-1，2，4-三唑啉-5-酮衍生物作为活性组份及适当惰性载体，所说△2-1，2，4-三唑啉-5-酮衍生物是用通式(Ⅰ)表示的其中R为氢原子，一价碱金属原子，一个未取代的季铵盐，一个含有至少一个C1-C4烷基作为取代基的取代季铵盐，一个含有1-6个碳原子的未取代烷基团，一个含有至少一个囟原子作为取代基的C1-C6取代烷基团，一个含有3-6碳原子的环烷基团，一个含有氰基团作为取代基的C1-C3取代烷基团，一个含有2-6个碳原子的链烯基团，一个含有2-6碳原子的炔基团，一个含有2-6碳原子的烷氧基烷基团，一个含有2-8碳原子的烷基硫代烷基，一个含有2-6碳原子的烷基亚磺酰基烷基团，一个含有2-6碳原子的烷基磺酰基烷基团，一个含有3-8碳原子的烷氧基烷氧基烷基团，一个含有2-3碳原子的羟基羰基烷基团，一个含有3-6碳原子的烷氧基羰基烷基团，一个未取代的苯甲基团，一个含有至少一个选自囟原子和含有1-3碳原子的烷基取代基的取代苯甲基团，或苯乙基团，R1为含有2-5碳原子的囟代烷基团;X为囟原子。3.按照权利要求2所述的除草剂组合物，其中化合物(Ⅰ)的X为氟原子。4.按照权利要求3所述的除草剂组合物，其中化合物(Ⅰ)的R1为囟代乙基团。5.按照权利要求2所述的除草剂组合物，其中化合物(Ⅰ)的R1为囟代乙基团。6.按照权利要求2所述的除草剂组合物，其中化合物(Ⅰ)的R为含有1-6碳原子和至少一个囟原子作为取代基的取代烷基团。7.按照权利要求6所述的除草剂组合物，其中化合物(Ⅰ)的X为氟原子，化合物(Ⅰ)的R′为囟代乙基团。8.按照权利要求2所述的除草剂组合物，其中化合物(Ⅰ)的R为含有1-6碳原子的未取代烷基团，至少含有一个囟原子作为取代基的C1-C6取代烷基团，含有3-6碳原子的环烷基团，含有2-8碳原子的烷氧基烷基团，未取代苯甲基团或含有至少一个选自囟原子和含有1-3碳原子的烷基取代基的取代苯甲基团，化合物(Ⅰ)中的R1为囟代乙基团，化合物(Ⅰ)中的X为氟原子。9.按照权项2的除草剂组合物，其中活性组份是选自下列化合物中的一种化合物1-[4-氯-2-氟-5-(1-甲氧基羰基)乙氧基苯基]-3-甲基-4-(1，1，2，2-四氟乙基)-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮，1-｛5-[1-(2-氯-乙氧基羰基)乙氧基]-2，4-二氯苯基｝-3-甲基-4-(1，1，2，2-四氟乙基)-1，2，4-三唑啉-5-酮，1-｛4-氯-5-[1-(2-氯乙氧基羰基)乙氧基]-2-氟苯基｝-3-甲基-4-(1，1，2，2-四氟乙基)-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮，1-｛5-[1-(3-氯丙氧基羰基)乙氧基]-2，4-二氯苯基｝-3-甲基-4-(1，1，2，2-四氟乙基)-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮，1-｛4-氯-[1-(3-氯丙氧基羰基)乙氧基-2-氟苯基｝-3-甲基-4-(1，1，2，2-四氟乙基)-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮，1-｛4-氯-5-...

【专利技术属性】
技术研发人员：冈充，对马敦，蜂谷阳一，池田键一，
申请(专利权)人：日本农药株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]