本发明专利技术公开了一种制备甲基丙烯酰氧丙基二甲基氯硅烷的方法。该方法以甲基丙烯酸烯丙酯为原料，对苯二酚为阻聚剂，在催化剂的存在下，与二甲基氯硅烷进行反应，减压蒸馏，即得目标产物。所得产物纯度达９８．５％（ＧＣ）以上，产率为８５～９０％。与现有技术相比较，本发明专利技术克服了现有技术中催化剂制备繁琐，反应的选择性差，副产物多等不足，并且本发明专利技术的反应过程条件温和，无需反应溶剂，采用ＳｉＯ↓［２］负载型氯铂酸作催化剂，催化剂选择性高，易于回收，符合绿色化工的要求，适合工业化规模生产。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及有机化工领域，具体涉及一种制备甲基丙烯酰氧丙基二甲基 氯硅烷的方法。
技术介绍
甲基丙烯酰氧丙基二甲基氯硅烷是一种用途广泛的硅烷偶联剂，尤其可 作为用于玻璃纤维的表面处理，改善玻璃纤维和树脂的粘合性能，提高复合 材料的机械性能，对增强复合材料的强度、电气、防水性能的效果十分显著。 其结构式如下<formula>formula see original document page 3</formula>现有技术中，欧洲专利EP 0775708公开的制备方法以甲基丙烯酸烯丙 酯为原料，以正己垸为溶剂、吩噻嗪为阻聚剂、钼/1, 3-二乙烯基四甲基二 硅氧烷的络合物为催化剂，与二甲基氯硅垸进行反应，经减压蒸馏，得到甲 基丙烯酰氧丙基二甲基氯硅垸。研究发现该专利报道的方法仍存在不足，如 催化剂的制备繁琐，难以回收再利用，成本高，尤其是烯烃硅氢加成催化时 会瞬时强放热，容易导致反应体系温度急速上升，引发原料甲基丙烯酸烯丙 酯自聚和目标产物自聚的副反应，从而导致反应的选择性较差，副产物较多， 没有推广应用的价值。
技术实现思路
专利技术目的克服现有技术的不足，提供一种制备甲基丙烯酰氧丙基二甲 基氯硅烷的方法。本专利技术技术构思以甲基丙烯酸烯丙酯为原料，对苯二酚为阻聚剂，在催化剂的存在下，与二甲基氯硅烷进行反应，减压蒸馏，即得目标产物。 本专利技术方法包括如下步骤在50 70 。C惰性气体氛围下，将甲基丙烯酸烯丙酯/二甲基氯硅垸的混 合液和二甲基氯硅烷依次滴加到反应原料甲基丙烯酸烯丙酯、阻聚剂对苯二 酚和催化剂的混合物中，反应1 2小时，得到产物经减压蒸馏，即为甲基丙 烯酰氧丙基二甲基氯硅烷。本专利技术所述催化剂为Si02负载型氯铂酸催化剂，惰性气体为氮气。反应原料甲基丙烯酸烯丙酯与阻聚剂对苯二酚的质量比为1000: 5 10，与Si02 负载型氯铂酸催化剂的质量比为1000: 2 5，与二甲基氯硅烷的摩尔比为1: 卜1.2。本专利技术的反应式如下<formula>formula see original document page 4</formula>反应原料甲基丙烯酸烯丙酯经干燥处理，其含水量〈00ppm。所使用的 Si02负载型氯铂酸催化剂可参照"精细石油化工"4(2005)， 22 25的方法制 备得到。本专利技术有益效果与现有技术相比较，本专利技术克服了现有技术中催化剂制备繁琐，反应选 择性差，副产物多等多处不足。该反应过程条件温和，采用Si02负载型氯 铂酸催化剂，无需反应溶剂，催化剂选择性高、易于回收，符合绿色化工的 要求，适合工业化规模的生产。得到的甲基丙烯酰氧丙基二甲基氯硅烷，纯 度可达98.5 。/0(GC)以上，产率为85 90%，沸点为116 120 。C/10mmHg。具体实施方式下面通过实施例对本专利技术作进一步说明，但实施例并不限制本专利技术的保 护范围。实施例1:Cl) Si02负载型氯铂酸催化剂的制备在带有搅拌的反应容器中，分别加入1 g六水氯铀酸，120 ml异丙醇水溶液(异丙醇与去离子水按1: 5的体 积比配制)，75.25 g干燥的Si02室温下搅拌均匀，静置24小时后于130 °C 蒸除所含的水，得到73.5 g含1 %氯铂酸(质量比)的Si02负载型氯铂酸催化剂。(2)在装有回流冷凝管、搅拌器、温度计的反应器中分别加入12.6 g (0.10 mol)甲基丙烯酸烯丙酯、0.1 g(0.0009 mol)对苯二酚、0.17gSi02负载 型氯铂酸催化剂，同时导入氮气，在氮气氛围下，加热至50 53 °C,缓慢 滴加44 g甲基丙烯酸烯丙酯与二甲基氯硅烷的混合液(甲基丙烯酸烯丙酯/ 二甲基氯硅烷混合液的配制25.2g(0.2mol)甲基丙烯酸烯丙酯与18.8 g(0.2 mol)二甲基氯硅烷按1: l的摩尔比在室温下混合，搅拌均匀)，控制并维持 反应温度在60 70 °C。继续滴加12.22 g(0.13mol)二甲基氯硅烷，反应1小 时，将得到的反应液减压蒸馏，收集116~120 。C/10mmHg馏分，得到59.1 g甲基丙烯酰氧丙基二甲基氯硅垸无色液体，产率89.2 %，纯度为98.9 %(GC)。实施例2:(1) Si02负载型氯铂酸催化剂的制备同实施例1。(2) 在装有回流冷凝管、搅拌器、温度计的反应器中分别加入37.8 g (0.30 mol)甲基丙烯酸烯丙酯、0.1 g(0.0009 mol)对苯二酚、0.17gSi02负载 型氯铂酸催化剂，同时导入氮气，在氮气氛围下，加热至50~55 °C，缓慢 滴加44 g甲基丙烯酸烯丙酯与二甲基氯硅烷的混合液(甲基丙烯酸烯丙酯/ 二甲基氯硅烷混合液的配制25.2g(0.2mol)甲基丙烯酸烯丙酯与18.8 g(0.2 mol)二甲基氯硅烷按1: l的摩尔比在室温下混合，搅拌均匀)，控制并维持 反应温度在60 70 °C。继续滴加28.4g(0.3mol)二甲基氯硅烷反应2小时， 将得到的反应液减压蒸馏，收集116 120 °C/10 mm Hg馏分，得到94.8 g 甲基丙烯酰氧丙基二甲基氯硅垸无色液体，产率85.9 %，纯度为98.6 %(GC)。权利要求1.一种，包括如下步骤在50～70℃惰性气体氛围下，将甲基丙烯酸烯丙酯/二甲基氯硅烷的混合液和二甲基氯硅烷依次滴加到反应原料甲基丙烯酸烯丙酯、阻聚剂对苯二酚和催化剂的混合物中，反应1～2小时，得到产物经减压蒸馏，即为甲基丙烯酰氧丙基二甲基氯硅烷。2. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的催化剂为Si02负载型 氯铂酸催化剂。3. 根据权利要求l所述的方法，其特征在于，所述的惰性气体为氮气。4. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，甲基丙烯酸烯丙酯与阻聚剂 对苯二酚的质量比为1000: 5~10。5. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，甲基丙烯酸烯丙酯与催化剂 的质量比为1000: 2 5。6. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，甲基丙烯酸烯丙酯与二甲基 氯硅烷的摩尔比为1: 1 1.2。全文摘要本专利技术公开了一种制备甲基丙烯酰氧丙基二甲基氯硅烷的方法。该方法以甲基丙烯酸烯丙酯为原料，对苯二酚为阻聚剂，在催化剂的存在下，与二甲基氯硅烷进行反应，减压蒸馏，即得目标产物。所得产物纯度达98.5％(GC)以上，产率为85～90％。与现有技术相比较，本专利技术克服了现有技术中催化剂制备繁琐，反应的选择性差，副产物多等不足，并且本专利技术的反应过程条件温和，无需反应溶剂，采用SiO<sub>2</sub>负载型氯铂酸作催化剂，催化剂选择性高，易于回收，符合绿色化工的要求，适合工业化规模生产。文档编号C07F7/00GK101157700SQ20071017046公开日2008年4月9日 申请日期2007年11月15日 优先权日2007年11月15日专利技术者廖本仁, 蒋旭亮, 莹 黄 申请人:上海化学试剂研究所本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种甲基丙烯酰氧丙基二甲基氯硅烷的制备方法，包括如下步骤：在５０～７０℃惰性气体氛围下，将甲基丙烯酸烯丙酯／二甲基氯硅烷的混合液和二甲基氯硅烷依次滴加到反应原料甲基丙烯酸烯丙酯、阻聚剂对苯二酚和催化剂的混合物中，反应１～２小时，得到产物经减压蒸馏，即为甲基丙烯酰氧丙基二甲基氯硅烷。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：黄莹，廖本仁，蒋旭亮，
申请(专利权)人：上海化学试剂研究所，
类型：发明
国别省市：31[中国|上海]
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