本发明专利技术公开了通式（Ⅰ）的化合物，其中Ｒ↓［１］、Ｒ↓［２］是氢或烷基或卤代烷基或芳烃基；Ｙ是氧或硫；ｎ是１至５０中的任意一个数。本发明专利技术所述化合物的制备：（１）２－噻唑烷（硫）酮衍生物溶于溶剂中，在搅拌或超声波振荡的条件下，加入催化剂并加热至适宜温度，在密闭条件下滴加环氧乙烷，继续混合并保温一定时间，精制，即制得目的产物；或（２）在（１）加入催化剂后滴入２－卤代乙醇，制得Ｎ－羟乙基－２－噻唑烷（硫）酮衍生物；或在密闭条件下再滴加环氧乙烷，制得Ｎ－聚氧乙烯基－２－噻唑烷（硫）酮衍生物。本发明专利技术化合物具有良好的生物活性，并具有高效、低毒、杀菌能力强、安全好的特点，可以用作农用杀菌剂和有机中间体，具有良好的应用前景。
【技术实现步骤摘要】
一种噻唑酮衍生物及其制备方法与应用本专利技术涉及一种新型噻唑酮衍生物及其合成方法与其在制备农用杀菌剂和有机中间 体中的应用。
技术介绍
防治植物害虫的同时避免或减少对植物的伤害是一种改进农业生产的有效途径。国 际杀菌剂市场增长最快，近5年的年均增长率为2%， 一方面是由于导致作物病害的病菌 容易获得抗性新产品有持续的需求；另一方面是由于全球农作物种植结构的以及各类经 济作物种植种类和种植面积的扩大，增加了对杀菌剂的需求。目前我国的杀菌剂品种较 少，苯并咪唑类、三唑类等一些传统产品仍占有较大的市场份额。这些产品已使用了十 几年甚至几十年，已造成有关菌类产生严重的抗药性。为此，开发具有不同作用机理、 结构新颖的杀菌剂应是当今我国杀菌剂产业研究开发的重点。杂环化合物己经成为新农药品种发展的主流。20多年来开发的含氮杂环化合物主要 有烟碱类似物、吡唑类化合物、吡嗪酮类化合物、哒嗪酮类化合物、咪唑啉酮类化合物、 三唑类化合物、三嗪类化合物、喷啶类化合物、噁唑化合物、咪唑化合物和噻唑类化合 物等。在众多的含氮杂环化合物中，噻唑类化合物在农药和医药等的创制研究中具有重 要意义，目前已经在农药和医药中得到了较为广泛的应用。相关文献有不饱和肟醚类 杀虫、杀真菌剂CN1191670;杀菌剂CN101151968; —种杂环有机硫杀菌剂及其制法 CN101147485;新型杂环杀菌剂及其组合物CN101091490;杀菌剂CN101066054;农用杀 菌剂CN101027999;吡吗啉一种新的农用杀菌剂CN1939128;异噁唑类化合物作为杀菌 剂的应用CN1927847;硫醚类杀菌剂CN1657522; W09715189; W09956551; W00101779; EP278595;噻唑衍生物及其应用CN101258149;噻唑衍生物及其应用CN101248054;噻 唑化合物及使用方法CN101247807;噻唑衍生物CN101228143;噻唑鎗化合物及其应用 CN101119723;噻唑垸酮衍生物作为抗血管生成剂的用途CN101083989;噻唑化合物及 其用途CN1953968;噻唑衍生物CN1956979;噻唑衍生物及其应用CN1926121;新型噻 唑衍生物CN1890236;噻唑衍生物CN1902196;噻唑衍生物的制备方法CN1878778;噻 唑衍生物及其作为VAP-1抑制剂的用途CN1761655; N-烃氧羰基-2-噻唑硫酮衍生物、制 备方法及其用途CN1760189;噻唑衍生物CN1675188;作为磷酸二酯酵IV抑制剂的噻唑 衍生物CN1662529;2-硫代噻唑衍生物、其制备方法及含有其的药用组合物CN1662513; 噻唑衍生物的制备方法和用于制备噻唑衍生物的中间体化合物CN1649854;噻唑垸酮类 化合物、其制备方法以及作为药物的应用CN1649853; N-烃氧羰基-2-噻唑烷酮衍生物、 制备方法及其用途CN1644579;噻唑衍生物CN1636563;噻唑烷衍生物及其医药用途 CN1606549;噻唑衍生物CN1359381;噻唑烷类衍生物及其医药用途CN1253136;噻唑衍 生物CN1227225;噻唑衍生物CN1224718;噻唑衍生物CN1198160;噻唑啉衍生物 CN1190396;噻唑衍生物CN1184478;新的噻唑烷酮衍生物含有这些衍生物的药物组合物 及其制备方法CN1052480;噻唑化合物及其制备方法CN1043936;噻唑衍生物CN1033626; 2 —噻唑垸酮类衍生物、含有该衍生物的药学组合物及其制造方法CN1033625; JP601365960; JP63088193; JP02078692; EP146748。然而，在现有的文献中，涉及高效、低毒、光谱的农用杀菌剂品种不是很多。
技术实现思路
针对现有农用杀菌剂品种少的不足，本专利技术的目的是提供一种新型噻唑酮衍生物 及其合成方法与其在制备农用杀菌剂和有机中间体中的应用。 本专利技术所述噻唑酮衍生物，其化学结构如通式(I )所示其中Rh R2分别为氢或烷基或卤代烷基或芳烃基；Y是氧或硫；n是1至50中的任意一个数。进一步的，所述Rt、 R2分别优选为氢或烷基或卤代烷基；Y优选氧或硫；n优选1 至20中的任意一个数。再进一步的，所述R、 R2分别优选氢或卤代烷基；Y优选是氧；n优选1至10中的 任意一个数。本专利技术所述噻唑酮衍生物的制备方法，步骤是 (1)将2-噻唑垸(硫)酮衍生物溶于水或甲醇或乙醇或丙醇或丁醇或四氢呋喃或 N， N-二甲基甲酰胺中，在搅拌或超声波振荡的条件下加入催化剂，并加热至2(TC 120 'C，继续搅拌或超声波振荡并密闭条件下滴加环氧乙垸保温反应0.5h 72 h;之后降 温至室温，反应物经精制得N-羟乙基-2-噻唑垸(硫)酮衍生物或N-聚氧乙烯基-2-噻 唑垸(硫)酮衍生物；或者(2)将2-噻唑烷(硫)酮衍生物溶于水或甲醇或乙醇或丙醇或丁醇或四氢呋 喃或N, N-二甲基甲酰胺中，在搅拌或超声波振荡的条件下加入催化剂，并加热至20t: 120'C，继续搅拌或超声波振荡条件下滴加2-卤代乙醇并保温反应0.5h 72 h;反应 物经精制得N-羟乙基-2-噻唑垸(硫)酮衍生物；或在密闭条件下再滴加环氧乙烷，20 X: 120'C条件下继续搅拌或超声波振荡反应0.5h ~72 h,反应物经精制得N-聚氧乙 烯基-2-噻唑烷(硫)酮衍生物。上述噻唑酮衍生物的制备方法中所述催化剂为三乙胺或三甲胺或吡啶或氢氧化钠 或氢氧化钾或氢氧化钙或氧化钠或氧化钾或氧化钙或碳酸钾或碳酸钠。其中所述催化剂优选三乙胺或氢氧化钠或氢氧化钾或氧化钠或氧化钾或碳酸钾或 碳酸钠。上述噻唑酮衍生物的制备方法中，2-噻唑垸(硫)酮衍生物催化剂环氧乙烷或 2-卣代乙醇的摩尔配比为1 : 0.8 1.6 : 1 3。上述噻唑酮衍生物的制备方法中，所述精制是过滤或抽滤或经过树脂填料或水洗或 蒸馏或真空蒸馏或萃取。上述噻唑酮衍生物的制备方法涉及的化学反应式如下N—(GH2—CH2—O—&<formula>formula see original document page 5</formula>本专利技术所述噻唑酮衍生物在制备农用杀菌剂或有机中间体中的应用。本专利技术的噻唑酮衍生物不同于以往的噻唑类化合物，是一种新化学结构的噻唑酮衍生物。实验证实该类化合物具有良好的生物活性，并具有高效、低毒、杀菌能力强、 安全好的特点，可以用作农用杀菌剂和有机中间体，具有良好的应用前景。应用有效量的本专利技术所述噻唑酮衍生物和本领域共知的载体或辅料，可以制成农用 杀菌剂；或者应用有效量的本专利技术所述噻唑酮衍生物和本领域共知的抗菌素或辅助抗菌 物质及相应的载体或辅料，可以制成农用杀菌组合物。具体实施方式 实施例l2-噻唑垸酮10. 3g溶于lOOmL去离子水中，加入3. 2g NaOH并加热搅拌至溶解，在 保温701C、不断搅拌和密闭条件下滴加环氧乙烷5.0mL，滴加完物料后继续搅拌保温 24h，降温至室温，乙酸乙酯萃取，萃取液用无水Na2S(X干燥8h，回收乙酸乙酯，固体 物在60'C下干燥4h,即得白色结晶状的产物11. 5本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种噻唑酮衍生物，其化学结构如通式（Ⅰ）所示： ＊－（ＣＨ↓［２］－ＣＨ↓［２］－Ｏ－）↓［ｎ］Ｈ （Ⅰ） 其中：Ｒ↓［１］、Ｒ↓［２］分别为氢或烷基或卤代烷基或芳烃基；Ｙ是氧或硫；ｎ是１至５０中的任意一个数。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：刘玉法，刘秀明，雷步增，毕研迎，张金娥，陈冬梅，
申请(专利权)人：山东师范大学，
类型：发明
国别省市：88[中国|济南]
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