异丙苯的制造方法技术

本发明专利技术是关于一种异丙苯的制造方法，是在铜类催化剂的存在下，氢化分解枯基醇制造异丙苯的方法。其特征在于使用一氧化碳含量低于５容量％的氢，该方法适用于在环氧丙烷制造的氢化分解工序中异丙苯的制造。根据本发明专利技术，在铜类催化剂存在下氢化分解枯基醇制造异丙苯的方法中，提供了具有能够防止由于氢气分压降低和催化剂中毒而引起的活性降低，而且能够有效利用反应容器中全部容积物，并在再循环氢气的场合能够少量抑制气体清洗的优良特性的异丙苯的制造方法，具有产业的广泛利用价值。（*该技术在2022年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术是涉及一种关于。更详细地，特别是涉及一种在铜类催化剂存在下氢化分解枯基醇制造异丙苯的方法，该方法具有能够防止由于氢气分压的降低和催化剂中毒而引起的活性降低，而且能够有效利用反应容器中全部容积物，并能够在再循环氢气的场合小程度地抑制气体清除量的优良特征。
技术介绍
在铜类催化剂存在下，氢化分解枯基醇制造异丙苯的方法是公知的方法。
技术实现思路
本专利技术的目的在于，提供一种在铜类催化剂存在下氢化分解枯基醇制造异丙苯的方法中，具有能够尽可能地防止由于催化剂中毒活性的降低，而且能够有效利用反应容器中全部容积物的优良特征的。本专利技术的目的及解决其技术问题是采用以下技术方案来实现的。依据本专利技术提出的一种，是在铜类催化剂存在下氢化分解枯基醇制造异丙苯的方法，其特征在于使用一氧化碳含量在5容量％以下的氢气。本专利技术的目的及解决其技术问题还可采用以下技术措施进一步实现。前述的，其中氢气中一氧化碳和二氧化碳的总含量在15容量％以下。本专利技术的目的及解决其技术问题还采用以下的技术方案来实现。依据本专利技术提出的一种环氧丙烷的制造方法，在包含下述工序的该方法中，在氢化分解工序中的异丙苯是采用权利要求1所述方法制造，氧化工序由氧化异丙苯得到异丙苯氢过氧化物的工序；环氧化工序使在氧化工序中得到的异丙苯氢过氧化物与过量丙烯在液相中、固体催化剂存在下反应，得到环氧丙烷和枯基醇的工序；氢化分解工序在铜类催化剂存在下氢化分解在环氧化工序中得到的枯基醇制造异丙苯，把该异丙苯作为氧化工序中的原料再循环至氧化工序中的工序。本专利技术的目的及解决其技术问题还可采用以下技术措施进一步实现。前述的环氧丙烷的制造方法，在往氢化分解工序供给氢气之前，设置分离除去工序，使氢气中一氧化碳的含量在5容量％以下。前述的环氧丙烷的制造方法，在往氢化分解工序供给氢气之前，设置分离除去工序，使氢气中一氧化碳的含量在5容量％以下，而且一氧化碳和二氧化碳的总含量在15容量％以下。前述的环氧丙烷的制造方法，分离除去水性气体中的一氧化碳作为氢气源，并使用一氧化碳含量在5容量％以下的氢气。本专利技术与现有技术相比具有明显的优点和有益效果。由以上技术方案可知，为了达到前述专利技术目的，本专利技术者们就使用作为枯基醇氢化分解原料的氢而言，例如由从甲烷和水蒸气反应得到的水性气体分解氢，并对其的使用进行了研究，结果判明了在氢气中所包含的少量一氧化碳具有催化剂中毒作用。进而研究结果发现，一氧化碳含量在5容量％以下是有效的，从而完成了本专利技术。本专利技术提供了一种在铜类催化剂存在下氢化分解枯基醇制造异丙苯的方法中，具有能够尽可能地防止由于催化剂中毒活性的降低，而且能够有效利用反应容器中全部容积物的优良特征的。即，本专利技术是关于在铜类催化剂的存在下氢化分解枯基醇制造异丙苯的方法中，具有使用一氧化碳含量5容量％以下氢气制造异丙苯的方法。借由上述技术方案，本专利技术至少具有下列优点如上所述，根据本专利技术，在铜类催化剂存在下氢化分解枯基醇制造异丙苯的方法中，提供了具有能够防止由于氢气分压降低和催化剂中毒而引起的活性降低，而且能够有效利用反应容器中全部容积物，并在再循环氢气的场合能够少量抑制气体清洗的优良特性的。综上所述，本专利技术特殊的，具有上述诸多的优点及实用价值，并在同类制造方法中未见有类似的设计公开发表或使用而确属创新，其不论在制造方法上或功能上皆有较大的改进，在技术上有较大的进步，并产生了好用及实用的效果，从而更加适于实用，而具有产业的广泛利用价值，诚为一新颖、进步、实用的新设计。上述说明仅是本专利技术技术方案的概述，为了能够更清楚了解本专利技术的技术手段，并可依照说明书的内容予以实施，以下以本专利技术的较佳实施例并配合附图详细说明如后。具体实施例方式以下结合附图及较佳实施例，对依据本专利技术提出的本专利技术的最佳形式的其具体制造方法、步骤、特征及其功效，详细说明如后。可列举铜、雷氏铜(Raney copper)、铜-铬、铜-锌、铜-铬-锌、铜-二氧化硅、铜-氧化铝等以及包含这些的化合物作为铜类催化剂。氢化分解反应通常就是使枯基醇和氢气与催化剂接触进行的。反应能够在使用溶剂的液相或在气相中实施。该溶剂必须对反应物和生成物实质上不具有活性。溶剂可以由存在于所使用的枯基醇溶液中的物质形成。例如枯基醇在由生成物为异丙苯形成的混合物的时候，特别地不添加溶剂，可以用它代替溶剂。此外，有用的溶剂可列举链烷烃(例如辛烷、癸烷、十二烷)和芳香族的单环化合物(例如苯、乙苯、甲苯)等。氢化分解反应温度一般为0-500℃，优选30-400℃。一般地，压力为100-10000kPa是有利的。使用淤浆或固定床形式的催化剂可以有利实施氢化分解反应。可采用间歇法、半连续法或连续法实施反应。在本专利技术中，氢气中的一氧化碳含量必须在5容量％以下。更进一步地，优选使用一氧化碳和二氧化碳合计含量为15容量％以下的氢气。更优选一氧化碳含量在3容量％以下。氢源优选使用水性气体作为原料，分离除去一氧化碳且其含量在上述范围内的氢气。水性气体是由甲烷等烃或焦炭等与水蒸气在高温下接触改进反应获得的，实质上是由氢气、甲烷、一氧化碳和二氧化碳形成的混合气体。由于满足了上述条件，就能够抑制在长时间运转时催化剂活性降低。作为使氢气中一氧化碳和二氧化碳降低的方法，例如可列举用水和苛性水等溶剂或吸收剂吸收除去、用沸石和炭分子筛吸附除去、由甲烷化等反应除去、由压力振动吸附法(PSA)进行的分离、利用半透膜的分离等公知分离除去方法。本专利技术的方法能够在包含下述工序的环氧丙烷的制造方面，在氢化分解工序中实施。氧化工序由氧化异丙苯就能得到异丙苯氢过氧化物；环氧化工序在液相中、固体催化剂存在下，使在氧化工序中得到的异丙苯氢过氧化物与过量丙烯反应，得到环氧丙烷和枯基醇的工序；以及氢化分解工序由氢化分解在环氧化工序中得到的枯基醇制得异丙苯，将该异丙苯作为氧化工序原料再循环至氧化工序的工序；氧化工序就是由氧化异丙苯得到异丙苯氢过氧化物的工序。异丙苯的氧化通常是通过空气和氧浓缩空气等含氧气体自动进行氧化的。此氧化反应不使用添加剂就可以实施，可以使用碱类添加剂。通常的反应温度为50-200℃，反应压力从大气压至5MPa之间。在使用添加剂的氧化方法的情况下，作为碱性试剂可以使用像NaOH、KOH那样的碱金属化合物和碱土金属化合物或者像Na2CO3、NaHCO3那样的碱金属碳酸盐或者氨气和(NH4)2CO3、碱金属碳酸铵盐等。环氧化工序就是在液相中、环氧化用固体催化剂存在下，使在氧化工序得到的异丙苯氢过氧化物与过量丙烯反应，得到环氧丙烷和枯基醇的工序。作为该催化剂，从能够在高收率和高选择率情况下得到目的物考虑，由含钛的硅氧化物形成的催化剂是优选的。这些催化剂含有与硅氧化物化学结合的钛，所谓钛-二氧化硅催化剂是优选的。例如可列举包含附载钛化合物的二氧化硅载体、用共沉淀法和溶凝胶法与硅氧化物复合之物、或者含钛沸石化合物。所使用作为环氧化工序的原料物质，异丙苯氢过氧化物可以是稀薄或浓厚的精制物或者非精制物。环氧化反应，就是使丙烯和异丙苯氢过氧化物与该催化剂接触进行的。反应可以使用常用溶剂在液相中实施。溶剂在反应时温度和压力下呈液体，而且对于反应物和生成物来说必须实质上是不活泼性物质。溶剂可以是由在所使用的氢过氧化物溶液中存在的本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种异丙苯的制造方法，是在铜类催化剂存在下氢化分解枯基醇制造异丙苯的方法，其特征在于使用一氧化碳含量在５容量％以下的氢气。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：辻纯平，奥宪章，
申请(专利权)人：住友化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]