生成富集羧酸组合物的方法技术

提供生产富集的羧酸组合物的方法，所述富集的羧酸组合物由包含羧酸的组合物与富集进料在富集区接触而形成富集的羧酸组合物所生成。本发明专利技术还涉及从羧酸组合物中除去催化剂以生成催化剂除去后组合物的方法和所得的组合物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及通过使羧酸组合物与富集进料在富集区接触从而形成 富集的羧酸组合物的方法和由此形成的富集的羧酸组合物。本专利技术还 涉及从冷却的羧酸组合物中除去催化剂的方法和所得的组合物。
技术介绍
在商业上，对苯二曱酸通过在至少一种催化剂(例如，Co、 Mn和 Br催化剂)和溶剂(一般为乙酸)存在下氧化对二曱苯而制得。对苯二甲 酸一般以除去由于氧化对二甲苯而形成的杂质的方式来制备。对苯二曱酸(TPA)是生产用于塑料、纤维、薄膜、涂料、容器和 其它制品的缩聚物和共聚物(特别是聚酯和共聚酯)中的中间体。商业 上特别重要的是聚(对苯二甲酸乙二酯)，称为PET, TPA和乙二醇(EG) 的聚酯以及相关的共聚酯。制造TPA的工业化生产过程通常基于对二 甲苯的多价过渡金属催化氧化，通常在乙酸溶剂中使用溴化物促进 剂。由于在实际氧化条件下，TPA在乙酸中具有有限的溶解度，因此 在氧化反应器中通常形成主要包含TPA的晶体团块浆液。 一般地，将 TPA氧化剂浆液从反应器中取出，并且利用常规的固-液分离技术将 TPA固体从氧化剂母液中分离出来。将含有在该工艺中使用的大部分 催化剂和促进剂的氧化剂母液物流循环至氧化反应器中。除了催化剂 和促进剂之外，氧化剂母液物流还含有溶解的TPA和多种副产物、杂 质和其它化合物。这些其它化合物、氧化副产物和杂质部分来源于以 少量存在于对二甲苯进料物流中的化合物。由于对二甲苯的不完全氧 化导致部分氧化产物，出现了其它化合物和氧化副产物。由于因将对 二曱苯氧化为对苯二甲酸而形成的竟争性副反应而又产生了其它化合物和氧化副产品。将公开生产对苯二甲酸的专利如美国专利4,158,738和3,996,271在其不4氐触本文中所述内容的程度上以其全部内容引入 本文作为参考。进行循环的氧化剂母液物流中的许多化合物对进一步氧化是相对 惰性的，但是它们对其它反应(包括分解和转化为其它化合物)并不是 惰性的。所述化合物包括，例如间苯二曱酸(IPA)、苯甲酸和邻苯二甲 酸。在氧化剂母液物流中的可以进行进 一 步氧化的化合物也是存在 的，比如，例如在氧化对二甲苯(亦称1,4-二曱苯)的情形中，如4-羧 基苯曱醛、p-甲苯曱酸、p-甲苯甲醛和对苯二甲醛的化合物。对于氧 化相对惰性的并且在工艺中未被除去的化合物在循环时在氧化剂母液 物流中积累。通常，粗制对苯二曱酸(CTA)通过以下方式进行纯化或者转化 为二曱酯，或者溶解在水中，随后利用标准加氢催化剂进行氪化。最 近，已经将代替氬化的二级氧化处理用于生产聚合物等级的TPA。令 人期望的是最小化母液中的杂质浓度，从而有利于随后的TPA的纯 化。在一些情形中，除非利用一些手段将杂质从氧化剂母液物流中除 去，否则不可能生产出纯化的聚合物等级的TPA。一种在化学处理工业中通常使用的除去杂质的工艺是抽取或者 "清除"部分母液物流作为循环物流。 一般地，将清除物流简单地排 掉，或者如果在经济上证明可行的话，使其经受多种处理从而除去不 期望的杂质，同时回收有价值的组分。清除方法的一种实例是美国专 利4939297,在其不4氐触本文中所述内容的程度上以其全部内容引入 本文作为参考。生产纯化的对苯二曱酸(PTA)的CTA的纯化增加了 PTA的制造成 本。令人期望的是，将对苯二甲酸中的副产品、杂质和其它化合物的 浓度最大化至如下的程度，使对苯二甲酸特别是在生产聚(对苯二曱酸 乙二酯)(PET)聚合物和由此形成的制品如薄膜、容器和纤维中保持有 用性。实用性的 一种实例是在羧酸工艺(特别是对苯二曱酸工艺)中提高 的收率。本专利技术的另 一 实用性是控制工艺中具体化合物目标的柔性。 例如，可以将部分特定的化合物保留在催化剂除去区中的产物上和/或 富集在富集区中的产物中，从而使得它们与产物物流一起排出，或者 使它们离开所述工艺。另一实用性是该工艺允许选择置于非TPA工艺中产物物流上的化合物。另 一 实用性是选择加至TPA产物流上的共聚单体，例如，可加入IPA。专利技术概述在本专利技术的第一实施方案中，提供一种生成富集组合物的方法。 该方法包括使至少 一种选自冷却的羧酸组合物、结晶的浆液组合物、 浆液组合物和粗羧酸组合物的物流和富集进料进入富集区，以形成所述的富集组合物；其中，所述富集进料包含至少一种选自下列一组的 化合物对苯二曱酸、间苯二曱酸、邻苯二甲酸、苯-三羧酸异构体、 苯曱酸、鞋基苯曱酸异构体、羟甲基苯曱酸异构体、二羧基联苯异构 体、二羧基蔑异构体、三羧基联苯异构体、三羧基二苯甲酮异构体、 二羧基二苯甲酮异构体、二羧基偶苯酰异构体、曱酰-乙酰-羟基苯甲 酸异构体、乙酰-羟曱基苯甲酸异构体、a-溴-曱苯曱酸异构体、溴-苯 曱酸、溴-乙酸、甲苯甲醛异构体、千醇异构体、曱基千醇异构体和苯 二醛异构体；其中至少一种所述化合物被富集。在本专利技术的另一实施方案中，提供一种生成富集组合物的方法。 该方法包括使冷却的羧酸组合物，或结晶的浆液组合物，或浆液组合 物，或粗羧酸组合物的物流和富集进料进入富集区，以形成所述的富 集组合物；其中，所述富集进料包含至少一种选自下列一组的化合物 对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二曱酸、苯-三羧酸异构体、苯曱酸、 羟基苯曱酸异构体、羟曱基苯曱酸异构体、二羧基联苯异构体、二羧 基芪异构体、三羧基联苯异构体、三羧基二苯甲酮异构体、二羧基二 苯曱酮异构体、二羧基偶苯酰异构体、甲酰-乙酰-羟基苯曱酸异构体、 乙酰-羟曱基苯甲酸异构体、a-溴-曱苯曱酸异构体、溴-苯甲酸、溴-乙 酸、甲苯曱醛异构体、千醇异构体、曱基千醇异构体和苯二醛异构体； 其中，至少一种所述化合物被富集；以及其中，所述冷却的羧酸组合 物，或结晶的浆液组合物，或浆液组合物，或粗羧酸组合物包含对苯 二曱酸。在本专利技术的另一实施方案中，提供一种生成富集组合物的方法。 该方法包括使冷却的羧酸组合物，或结晶的浆液组合物，或浆液组合 物，或粗羧酸组合物的物流和富集进料进入富集区，以形成所述的富 集组合物；其中，所述富集进料包含至少一种选自下列一组的化合物间苯二曱酸、邻苯二曱酸、苯-三羧酸异构体、苯曱酸、羟基苯曱酸异 构体、羟曱基苯曱酸异构体、二羧基联苯异构体、二羧基芪异构体、 三羧基联苯异构体、三羧基二苯曱酮异构体、二羧基二苯曱酮异构体、 二羧基偶苯酰异构体、曱酰-乙酰-羟基苯甲酸异构体、乙酰-羟曱基苯 曱酸异构体、a-溴-甲苯甲酸异构体、溴-苯甲酸、溴-乙酸、曱苯曱醛异构体、千醇异构体、曱基爷醇异构体和苯二醛异构体；其中，至少 一种所述化合物被富集；以及在其中，所述冷却的羧酸组合物，或所 述结晶的浆液组合物，或所述浆液组合物，或所述粗羧酸组合物包含 间苯二曱酸。在本专利技术的另一实施方案中，提供一种生产富集组合物的方法。 该方法包括使冷却的羧酸组合物，或结晶的浆液组合物，或浆液组合 物，或粗羧酸组合物的物流和富集进料进入富集区，以形成所述的富 集组合物；其中，所述富集进料包含至少一种选自下列一组的化合物 间苯二曱酸、偏苯三酸、4,4， -二羧酸联苯、邻苯二甲酸、4-羟基苯 甲酸、4-羟曱基苯曱酸和苯甲酸；其中，至少一种所述化合物被富集； 以及其中，所述冷却的羧酸组合物，或所述结晶的浆液组合物，或所 述浆液组合物，或所述粗羧酸组合物包含对苯本文档来自技高网...

【技术保护点】
生产富集组合物的方法，所述方法包括使至少一种选自冷却的羧酸组合物、结晶的浆液组合物、浆液组合物和粗羧酸组合物的物流和富集进料进入富集区，以形成所述的富集组合物；其中，所述富集进料包含至少一种选自下列一组的化合物：对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、苯－三羧酸异构体、苯甲酸、羟基苯甲酸异构体、羟甲基苯甲酸异构体、二羧基联苯异构体、二羧基茋异构体、三羧基联苯异构体、三羧基二苯甲酮异构体、二羧基二苯甲酮异构体、二羧基偶苯酰异构体、甲酰－乙酰－羟基苯甲酸异构体、乙酰－羟甲基苯甲酸异构体、ａ－溴－甲苯甲酸异构体、溴－苯甲酸、溴－乙酸、甲苯甲醛异构体、苄醇异构体、甲基苄醇异构体和苯二醛异构体；其中至少一种所述化合物被富集。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：PE吉布森，KR帕克，RS奥米德拉，
申请(专利权)人：伊士曼化工公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]