【技术实现步骤摘要】
本公开涉及具有某些优点和改进性质的包含聚酯组合物的共混物的可结晶可收缩膜和可热成形片材，所述聚酯组合物以特定组成范围包含对苯二甲酸、新戊二醇(npg)、1,4-环己烷二甲醇(chdm)、乙二醇(eg)和二乙二醇(deg)的残基。
技术介绍
1、商业上需要具有以下合意的收缩膜性质中至少一种的收缩膜：(1)低的起始收缩温度，(2)在发生收缩的温度范围内随温度提高而逐渐且以受控方式提高的收缩百分比，(3)足够低以防压碎表面下容器的收缩力，(4)高的最终收缩率(最高温度下的收缩率)，例如在95℃下在主收缩方向上50％或更大的收缩率，(5)在与高收缩率方向垂直的方向上的低收缩率，(6)改进的膜韧性，以防止在制造过程中以及在收缩之前和之后膜的不必要的断裂、破裂、撕裂、分裂、鼓泡或起皱，和(7)可回收性。
2、商业上需要具有良好性质与可回收性的可热成形片材。
技术实现思路
1、已经发现，由含有二醇单体的特定组合的聚酯(在收缩膜树脂组合物中)制成的共混物可以产生具有良好的收缩膜性能的膜，并且也是可结晶的，从而其不会影响回收过程中伴随的pet薄片的回收。这些可结晶收缩膜树脂共混物可以与pet瓶一起处理，并最终作为可回收pet薄片中的一种组分，离开该回收过程。还已经发现，在含有特定二醇单体的共混物中，聚酯的特定组合的选择与品质对制造具有良好的收缩膜性质的膜以及制造可结晶的膜而言是重要的。本公开的优化的聚酯树脂共混组合物是无定形的，但为可结晶的。由此，它们在膜应用(包括作为收缩膜)中表现出良
2、可热收缩膜必须满足各种适用性标准(fitness for use criteria)以便在该应用中实施。膜必须坚韧，必须以受控方式收缩，并且必须提供足够的收缩力以将其自身固定在瓶子上而不会使内容物破碎。此外，当这些标签施加到聚酯容器上时，聚酯收缩膜标签不得干扰瓶子的回收方法。如果标签可以为可回收的，则使得包括标签的整个瓶子可以回收并转化为新产物，而不会产生额外的处理要求或产生新的环境问题，这将是有利的。已经由多种原材料制造可热收缩膜以满足一些材料需求。本公开描述了用聚酯共混物测得的独特和预料不到的效果，所述聚酯共混物由用于收缩膜树脂组合物的特定单体组合制成。
3、聚酯收缩膜组合物在商业上已经用作食品、饮料、个人护理产品、家庭用品等等的收缩膜标签。通常，这些收缩膜与透明的聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)瓶或容器组合使用。整个包装(瓶子加标签)随后置于回收过程。在典型的回收中心，由于组成和密度的相似性，pet和收缩膜材料可以在过程结束时最终在一起。需要干燥pet薄片以除去回收过程中保留在pet中的残留水。通常，在高于200℃的温度下干燥pet。在那些温度下，典型的聚酯收缩膜树脂将软化并变粘，通常与pet薄片生成团块。必须在进一步加工之前除去这些团块。这些团块降低了过程中pet薄片的产率，并产生了额外的处理步骤。
4、此外，已经发现，膜或片材树脂组合物中二醇单体的某些组合可以产生具有良好表现性质的膜或片材，并且也是可结晶的，从而其不会影响pet薄片的回收。这些可结晶膜或片材树脂可以与回收pet一起处理，并最终作为可回收pet薄片中的一种组分，离开该回收过程。还已经发现，还已经发现，二醇单体的特定组合的选择与品质对制造具有良好表现性质的膜或片材以及制造可结晶的膜或片材而言是重要的；换言之，聚酯组合物是无定形的，但是就其具有高应变诱导结晶熔点而言是“可结晶的”。因此，它们在膜或片材应用中表现出良好的性质，所述应用包括模塑、热成形、或成型的部件和/或制品，但是它们还具有高应变诱导结晶熔点，所以它们可以与pet一起回收，因为当回收pet薄片经受高温干燥条件时，本专利技术的可结晶聚酯不会形成团块，该团块阻止了将薄片粉碎/剥落/切片、干燥和进料到挤出机中以便进一步加工成(回收)聚酯粒料的正常机械操作。类似地，本公开的片材无需在回收过程中除去，因为其不会不利地影响回收过程(参见例如https://www.thebalancesmb.com/recycling-polyethylene-terephthalate-pet-2877869)。
5、本公开的一个实施方案是包含聚酯组合物的共混物的可结晶膜，所述聚酯组合物包含：(1)至少一种可结晶聚酯，其包含：特定组成范围内的对苯二甲酸、新戊二醇(npg)、1,4-环己烷二甲醇(chdm)、乙二醇(eg)和二乙二醇(deg)的残基，和(2)至少一种无定形聚酯，其包含：特定组成范围内的对苯二甲酸、新戊二醇(npg)、1,4-环己烷二甲醇(chdm)、乙二醇(eg)和二乙二醇(deg)的残基。
6、本公开的一个实施方案涉及可结晶聚酯共混组合物。在一个实施方案中，可结晶聚酯共混组合物包含：(a)5至95重量％的可结晶聚酯组合物，和(b)5至95重量％的至少一种无定形聚酯组合物。
7、本公开的一个实施方案是包含聚酯组合物的共混物的可结晶组合物，所述聚酯组合物包含：
8、(1)5-80％的至少一种可结晶聚酯，其包含：
9、(a)二羧酸组分，其包含：
10、(i)大约70至大约100摩尔％的对苯二甲酸残基；
11、(ii)大约0至大约30摩尔％的具有至多20个碳原子的芳族和/或脂族二羧酸残基；和选自(b)或(b’)的二元醇组分，其中
12、(b)是包含以下的二元醇组分：
13、大约75摩尔％或更高的乙二醇残基，和
14、大约25摩尔％或更低的其它二醇，其包含以下的一种或多种：
15、(i)大约0至小于大约25摩尔％的新戊二醇残基；
16、(ii)大约0至小于大约25摩尔％的1,4-环己烷二甲醇残基；
17、(iii)大约0至小于大约10摩尔％的最终聚酯组合物中的总二乙二醇残基；
18、其中二羧酸组分的总摩尔％为100摩尔％，并且其中二元醇组分的总摩尔％为100摩尔％；且其中
19、(b’)是包含以下的二元醇组分：
20、大约75摩尔％或更高的乙二醇残基，和
21、大约25摩尔％或更低的其它二醇，其包含以下的一种或多种：
22、(i)大约0.1至小于大约24摩尔％的新戊二醇残基；
23、(ii)大约0.1至小于大约24摩尔％的1,4-环己烷二甲醇残基；
24、(iii)大约1至小于大约10摩尔％的最终聚酯组合物中的总二乙二醇残基；
25、其中二羧酸组分的总摩尔％为100摩尔％，并且其中二元醇组分的总摩尔％为100摩尔％；和
26、(2)20-95％的至少一种无定形聚酯，其包含：
27、(a)二羧酸组分，其包含：
28、(i)大约70至大约100摩尔％的对苯二甲酸残基本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.包含聚酯组合物的共混物的共混组合物，所述聚酯组合物包含：
2.包含聚酯组合物的共混物的共混组合物，所述聚酯组合物包含：
3.包含聚酯组合物的共混物的共混组合物，所述聚酯组合物包含：
4.包含聚酯组合物的共混物的共混组合物，所述聚酯组合物包含：
5.根据权利要求1-4任一项所述的组合物，其中所述共混组合物具有大约200至大约255℃的结晶熔点；或
6.根据权利要求1-5任一项所述的组合物，为膜的形式。
7.根据权利要求6所述的膜，其中所述膜在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中以0.5g/dL的浓度在25℃下测定的特性粘度为0.50至0.80dL/g；或
8.各自包含权利要求6所述的可结晶膜的收缩膜、拉伸膜、取向膜、盖膜、挤出吹塑容器、挤出片材、热成形的片材、立式袋用软包装膜、标签或套筒，所述标签或套筒施加到生产制品、成型制品、容器、塑料瓶、玻璃瓶、包装、电池、热填充容器、工业制品上或挤出或压延膜。
9.厚度为大约0.25mm至大约6.4mm的热成形的片材，包含权利要求1-4任
10.根据权利要求9所述的热成形的片材，其中所述膜在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中以0.5g/dL的浓度在25℃下测定的特性粘度为0.50至0.80dL/g；或
11.包含权利要求9所述的热成形的片材或由其制备的模塑或成型制品。
12.包含权利要求9-11任一项所述的热成形的片材或由其制备的医疗设备包装、医药包装、保健用品包装、商业餐饮服务产品、托盘、容器、食物盘、水杯、储物盒、瓶子、食品加工器、搅拌机和搅拌碗、器具、水瓶、保鲜盒托盘、洗衣机零件、冰箱零件、真空吸尘器零件、眼用镜片和框架、或玩具。
13.包含回收的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄片的聚酯回收物流，其中掺混有至少大约0.1重量％的回收的如权利要求1至6任一项中所限定的共混组合物。
14.根据权利要求13所述的聚酯回收物流，其中所述物流通过“Critical GuidanceProtocol for Clear PET Articles with Labels and Closures”，日期为2019年4月11日，文献号PET-CG-02。
15.根据权利要求1所述的共混组合物，其中第一聚酯的其它二元醇残基的摩尔百分数低于第二聚酯的其它二元醇残基的摩尔百分数；
16.根据权利要求2所述的共混组合物，其中所述共混组合物包含总计20-40摩尔％的来自第一和第二聚酯的其它二元醇残基；
17.根据权利要求4所述的共混组合物，其中第一聚酯包含7-18摩尔％的其它二元醇残基，其中第二聚酯包含23-37摩尔％的其它二元醇残基；
...【技术特征摘要】
1.包含聚酯组合物的共混物的共混组合物，所述聚酯组合物包含：
2.包含聚酯组合物的共混物的共混组合物，所述聚酯组合物包含：
3.包含聚酯组合物的共混物的共混组合物，所述聚酯组合物包含：
4.包含聚酯组合物的共混物的共混组合物，所述聚酯组合物包含：
5.根据权利要求1-4任一项所述的组合物，其中所述共混组合物具有大约200至大约255℃的结晶熔点；或
6.根据权利要求1-5任一项所述的组合物，为膜的形式。
7.根据权利要求6所述的膜，其中所述膜在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中以0.5g/dl的浓度在25℃下测定的特性粘度为0.50至0.80dl/g；或
8.各自包含权利要求6所述的可结晶膜的收缩膜、拉伸膜、取向膜、盖膜、挤出吹塑容器、挤出片材、热成形的片材、立式袋用软包装膜、标签或套筒，所述标签或套筒施加到生产制品、成型制品、容器、塑料瓶、玻璃瓶、包装、电池、热填充容器、工业制品上或挤出或压延膜。
9.厚度为大约0.25mm至大约6.4mm的热成形的片材，包含权利要求1-4任一项所述的共混组合物。
10.根据权利要求9所述的热成形的片材，其中所述膜在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中以0.5g/dl的浓度在25℃下测定的特性粘度为0.50至0.80dl/g；或
【专利技术属性】
技术研发人员：M·A·彼得斯，J·E·纳皮拉拉，R·P·小利特尔，J·C·威廉斯，J·W·皮尔，
申请(专利权)人：伊士曼化工公司，
类型：发明
国别省市：
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