本发明专利技术涉及一种三氟甲基吡咯并喹啉衍生物及其合成方法，该化合物的结构为：本发明专利技术方法以多取代喹啉、芳香端炔及合成手法成熟的三氟甲基炔酸酯作为原料，三组分分步一锅法合成含三氟甲基多取代吡咯并喹啉衍生物。反应氧化过程中该方法抛去传统意义上的氧化剂，利用空气中的氧气作为氧化剂，体现了绿色和可持续性化学的理念。区域选择性高，产率良好。因此本方法是合成含三氟甲基多取代吡咯并喹啉衍生物的有效新方法。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种三氟甲基吡咯并喹啉衍生物及其合成方法。
技术介绍
杂环化合物大多具有一定的生物活性,而喹啉和吡咯杂环化合物都是具有生物活性和药理活性较常见的一类杂环化合物。吡咯并[1,2-a]喹啉作为一类为N-桥头双环体系，因其潜在的生物活性和存在于许多天然生物碱中而被人们了解。关于含全氟烷基吡咯并[1,2-a]喹啉衍生物的报道和研究很少。又由于吡咯并喹啉衍生物的特殊药物活性以及氟原子的特殊性，含全氟烷基吡咯并喹啉杂环衍生物可能会在医药、农药中间体方面产生新的效用。本方法首次，将三氟甲基引入吡咯并喹啉衍生物中，用了新型的方法合成了一系列结构新颖、区域选择性高的化合物。本专利技术方法，采取三组分分步一锅法合成含三氟甲基多取代吡咯并喹啉衍生物。反应氧化过程中该方法抛去传统意义上的氧化剂，利用空气中的氧气作为氧化剂，体现了绿色和可持续性化学的理念。目前报道的制备吡咯并喹啉衍生物合成方法列举如下：（1）用1-甲氧基-3-苯基-4-（苯基乙炔基）-1H-吡喃并[4,3-b]喹啉用不同的催化剂在二氯甲烷溶剂中合成多取代的吡咯并[1,2-a]喹啉衍生物（2）用喹啉、炔烃和苯乙炔用碘化亚铜作催化剂Cs2CO3作碱，一锅两步三组份合成吡咯并[1,2-a]喹啉和吡咯并[1,2-a]喹啉衍生物。（3）用碘代吡喃并喹啉和炔烃通过钯催化[3+2]成环生成多取代的吡咯并[1,2-a]喹啉的衍生物。（4）用喹啉、溴代苯乙酮和二烯酮为原料，K2CO3作为碱、乙腈为溶剂回流反应2h得到多取代的吡咯并[1,2-a]喹啉衍生物。总结目前为止的合成方法，我们不难看出，在以往的合成方法中，往往需要强碱，较高的温度或者贵金属催化剂；而且在底物方面有一定的局限性，不能体现多样性。再者，在目前所合成的吡咯并[1,2-a]喹啉衍生物中几乎没有含全氟烷基产物的出现。因此，我们在此提出一种具有原子经济性、环境友好、操作简便、原料易得的合成方法，合成一系列含三氟甲基吡咯并[1,2-a]喹啉衍生物。
技术实现思路
本专利技术的目的之一在于提供一种三氟甲基吡咯并喹啉衍生物。本专利技术的目的之二在于提供一种该类化合物的合成方法为达到上述目的，本专利技术反应方程式为：根据上述反应机理，本专利技术采用如下技术方案：一种三氟甲基吡咯并喹啉衍生物及其合成方法，其特征在于该化合物的结构为：R1为-H、-CH3或OCH3；R2为aryl或hetero-aryl。一种合成上述的三氟甲基吡咯并[1,2-a]喹啉衍生物的合成方法，其特征在于该方法具有如下步骤：以二氯甲烷作为溶剂，碘化亚铜作为催化剂，将喹啉、端炔和三氟烷基炔酸酯按1.0~1.3:1.0:1.5的摩尔比溶于溶剂中，室温搅拌24~30小时，TLC跟踪反应体系中端炔反应完全并生产中间体新点；然后旋干溶剂换成二甲基亚砜作为溶剂，加溴化铜作为催化剂，4-二甲氨基吡啶作为碱，在空气下从室温加热到100~120℃搅拌18~24小时，TLC跟踪反应体系中第一步产生的中间体消失且有另一新点产生；反应结束后，将反应液用乙酸乙酯和水萃取，并用MgSO4干燥，去除溶剂，经分离提纯得到淡黄色固体即为三氟甲基吡咯并喹啉衍生物。本专利技术方法以多取代喹啉、芳香端炔及合成手法成熟的三氟甲基炔酸酯作为原料，三组分分步一锅法合成含三氟甲基多取代吡咯并喹啉衍生物。反应氧化过程中该方法抛去传统意义上的氧化剂，利用空气中的氧气作为氧化剂，体现了绿色和可持续性化学的理念。区域选择性高，产率良好。因此本方法是合成含三氟甲基多取代吡咯并喹啉衍生物的有效新方法。具体实施方式实施例一：在圆底烧瓶中加入喹啉（65~84.5mg,0.5~0.65mmol），苯乙炔（51mg,0.5mmol），三氟甲基炔酸甲酯（114mg,0.75mmol），碘化亚铜（9.5mg,10%mol），二氯甲烷（5mL）为溶剂，室温下反应24~30小时；然后旋干改用二甲基亚砜为溶剂，加入溴化铜（11.2mg,10%mol），4-二甲氨基吡啶(12.2mg,20%mol)升温至100~120℃反应18~24小时后，冷却至室温后用饱和食盐水和乙酸乙酯萃取三遍，有机层合并旋干，柱层析分离得纯净产物。淡黄色固体。产率84%。结构式：中文命名：3-苯甲酰基-1-（三氟甲基）吡咯并[1,2-a]喹啉-2-羧酸甲酯英文命名：methyl3-benzoyl-1-(trifluoromethyl)pyrrolo[1,2-a]quinoline-2-carboxylate分子量：397.09外观：淡黄色固体核磁共振氢谱（500MHz,CDCl3,内标:TMS）：δ3.44(s,3H),7.47(t,J=7.6Hz,2H),7.52-7.59(m,3H),7.69(t,J=8.5Hz,1H),7.77(d,J=7.2Hz,2H),7.81(d,J=7.2Hz,1H),7.88(d,J=9.4Hz,1H),8.27(d,J=8.7Hz,1H)ppm;核磁共振碳谱（125MHz,CDCl3,内标:TMS）：δ52.6,115.0,115.1(d,1JC-F=40.0Hz),117.7,118.5(q,2JC-F=6.9Hz),121.6(q,3JC-F=268.9Hz),125.8,126.4,127.3,127.7,128.6,129.0,129.4,129.5,132.6,133.0,136.8,139.7,164.4,190.8ppm;核磁共振氟谱（470MHz,CDCl3,内标:C6F6）：δ:-53.0(s,CF3)ppm。实施例二：在圆底烧瓶中加入喹啉（65~84.5mg,0.5~0.65mmol），对甲基苯乙炔（58mg,0.5mmol），三氟甲基炔酸甲酯（114mg,0.75mmol），碘化亚铜（9.5mg,10%mol），二氯甲烷（5mL）为溶剂，室温下反应24~30小时；然后旋干改用二甲基亚砜为溶剂，加入溴化铜（11.2mg,10%mo），4-二甲氨基吡啶(12.2mg,20%mmol)升温至100~120℃反应18~24小时后，冷却至室温后用饱和食盐水和乙酸乙酯萃取三遍，有机层合并旋干，柱层析分离得纯净产物。淡黄色固体。产率90%。结构式：中文命名：3-（4-甲基苯甲酰基）-1-（三氟甲基）吡咯并[1,2-a]喹啉-2-羧酸甲酯英文命名：methyl3-(4-methylbenzoyl)-1-(trifluoromethyl)pyrrolo[1,2-a]quinoline-2-...
【技术保护点】
一种三氟甲基吡咯并喹啉衍生物及其合成方法，其特征在于该化合物的结构为：。
【技术特征摘要】
1.一种三氟甲基吡咯并喹啉衍生物及其合成方法，其特征在于该化合物的结构为：
。
2.一种合成根据权利要求1所述的三氟甲基吡咯并[1,2-a]喹啉衍生物的合成方法，其
特征在于该方法具有如下步骤：以二氯甲烷作为溶剂，碘化亚铜作为催化剂，将喹啉、端炔
和三氟烷基炔酸酯按1.0~1.3:1.0:1.5的摩尔比溶于溶剂中，室温搅拌24~30小时，TLC跟踪
反应体系...
【专利技术属性】
技术研发人员：徐志亮，陈杰，韩靖，张慧，曹卫国，
申请(专利权)人：上海大学，
类型：发明
国别省市：上海;31
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