一种大分子单体的制备方法技术

本发明专利技术涉及一种大分子单体的制备方法，包括以下步骤：（1）在反应釜内投入聚醚多元醇和液体马来酸酐，搅拌条件下进行酯化反应；（2）酯化完全后，加入环氧化物，并在碱性催化剂存在条件下，进行接枝反应；（3）然后真空脱气既得所述的大分子单体；本发明专利技术使用液体马来酸酐进行酯化反应，能够使马来酸酐充分反应，从而避免生产过程中产生废渣的情况。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种大分子单体的制备方法，属于聚合物多元醇分散剂的制备。
技术介绍
聚合物多元醇作为一种含有机填料的多元醇，不仅可以取代无机填料，更重要的是赋予了软质聚氨酯泡沫较高的承载性和回弹性，同时改进了泡沫的泡孔结构和力学性能，因而，被广泛地应用于汽车、飞机工业、家具等领域，并得到了快速的发展。大分子单体简称大单体，主要作为分散剂，用来制备聚合物多元醇，一般分子量在1000～2000左右，分子量分布窄。可由负离子聚合、正离子聚合、基团转移聚合、自由基聚合及缩聚等制备。可聚合端基有苯乙烯基、烯丙基、甲基丙烯酰基、环氧基等。大分子单体与一般单体共聚，可得到支链长短很规整的接枝共聚物。所有和活性氢反应带不饱和双键的基团都能用来制备大分子单体，包括有机卤化物、酸、酸的卤化物、酸酐、环氧化物、异氰酸酯、烯烃基单体等。高桥石化现有的大分子单体制备过程中主要采用固体马来酸酐与聚醚多元醇(GEP-330N)进行酯化反应，在碱性催化剂的作用下与环氧乙烷接枝制得大分子单体。生产过程中容易产生废渣，从而容易引起管道堵塞以及安全问题。
技术实现思路
本专利技术的目的在于克服现有技术的缺点，提供一种大分子单体的制备方法，具有反应完全高、不产生沉淀废渣的特点。本专利技术是通过以下技术方案实现的：本专利技术通过大量实验发现，废渣的产生主要是由于固体马来酸酐反应不完全产生的，因此本专利技术提供一种用于防止大分子单体制备过程中废渣产生的方法，即在酯化反应步骤中，采用液体马来酸酐代替固体马来酸酐与聚醚多元醇进行酯化反应。本专利技术进一步提供一种大分子单体的制备方法，包括以下步骤：(1)在反应釜内投入聚醚多元醇和液体马来酸酐，搅拌条件下进行酯化反应；(2)酯化完全后，加入环氧化物，并在碱性催化剂存在条件下，进行接枝反应；(3)然后真空脱气既得所述的大分子单体；其中，优选的，步骤(1)中，所述液体马来酸酐为将固体马来酸酐升温融化后获得的液体状的马来酸酐。优选的，步骤(1)中，所述聚醚多元醇选自三官能度聚醚多元醇，如来自中国石化上海高桥石油化工公司的GEP-330N、GEP-330NY、GEP-828、GEP-560S等；更优选为GEP-330N。优选的，步骤(1)中，所述液体马来酸酐和聚醚多元醇的重量之比为0.1：100～10：100。优选的，步骤(1)中，所述酯化反应的温度为35～120℃，压力为-0.1～0.49MPa，酯化反应时间为2-3小时。优选的，步骤(2)中，所述碱性催化剂选自氢氧化钾和咪唑；所述碱性催化剂在接枝反应物料中的浓度为100-160ppm。(1ppm＝1mg/Kg)其中，反应物料是指包括碱性催化剂在内的所有反应原料的总量。优选的，所述环氧化物与聚醚多元醇的重量之比为1：100～10：100。优选的，所述环氧化物选自环氧乙烷和环氧丙烷。优选的，步骤(2)中，所述接枝反应的温度为110～150℃，压力为-0.1～0.49MPa，接枝反应时间为8-10小时。优选的，步骤(3)中，所述真空脱气的温度为110～150℃，压力为-0.095～-0.088Mpa，时间为1-2小时。本专利技术的技术效果及优点在于：使用液体马来酸酐进行酯化反应，能够使马来酸酐充分反应，从而避免生产过程中产生废渣的情况。附图说明图1对比例反应结束后管道内部情况(有较多针状结晶物)图2实施例1反应结束后管道内部情况(无任何结晶沉淀)具体实施方式以下通过特定的具体实例说明本专利技术的技术方案。应理解，本专利技术提到的一个或多个方法步骤并不排斥在所述组合步骤前后还存在其他方法步骤或在这些明确提到的步骤之间还可以插入其他方法步骤；还应理解，这些实施例仅用于说明本专利技术而不用于限制本专利技术的范围。而且，除非另有说明，各方法步骤的编号仅为鉴别各方法步骤的便利工具，而非为限制各方法步骤的排列次序或限定本专利技术可实施的范围，其相对关系的改变或调整，在无实质变更
技术实现思路
的情况下，当亦视为本专利技术可实施的范畴。本专利技术提供一种大分子单体的制备方法，并在以下步骤和工艺参数条件下进行：(1)在反应釜内投入液体马来酸酐和聚醚多元醇，两者重量比例为0.1：100～10：100，搅拌条件下，进行酯化反应(温度为35～120℃，压力为-0.1～0.49MPa，酯化反应时间为2-3小时)；其中，聚醚多元醇所述聚醚多元醇选自三官能度聚醚多元醇，如来自中国石化上海高桥石油化工公司的GEP-330N、GEP-330NY、GEP-828、GEP-560S等；更优选GEP-330N。(2)酯化完全后，加入环氧化物(环氧乙烷与聚醚多元醇的重量之比为1：100～10：100)，并在碱性催化剂(所述碱性催化剂在接枝反应物料中的浓度为100-160ppm)存在条件下，进行接枝反应(接枝反应的温度为110～150℃，压力为-0.1～0.49MPa，接枝反应时间为8-10小时)；其中，环氧化合物选自环氧乙烷和环氧丙烷；碱性催化剂选自氢氧化钾和咪唑；(3)然后温度110～150℃条件下，压力-0.095～-0.088Mpa，真空脱气1-2小时，既得所述的大分子单体。实施例1一种大分子单体(大单体M356)的制备方法：(1)在反应釜中加入12.5g的液体马来酸酐和630g的聚醚多元醇(GEP-330N)，搅拌条件下，升温至115℃，控制反应釜压力为0.02～0.3MPa，酯化反应2小时；反应结束后，反应釜面上的加料口未发现马来酸酐结晶物，说明马来酸酐没有发生升华；如附图2所示；(2)酯化反应结束后，加入30g环氧乙烷，并加入0.1g氢氧化钾作为催化剂，压力为0.1～0.4MPa，温度为120～130℃，接枝反应8小时；(3)接枝反应结束后，在115～125℃、压力为-0.095～-0.088MPa，真空脱气2小时，得到670g大分子单体M356；大分子单体M356产品的表征：该产品酸值为0.154mgKOH/g，粘度4418mpas/25℃，符合聚醚装置的大分子单体质量指标标准(酸值≤0.5mgKOH/g，粘度≥3000mpas/25℃)。实施例2一种大分子单体(大单体M356)的制备方法：(1)在反应釜中加入10.5g的液体马来酸酐和900g的聚醚多元醇(GEP-828)，搅拌条件下，升温至90℃，控制反应釜压力为0.1～0.4MPa，酯化反应3小时；反应结束后，反应釜面上的加料口未发现马来酸酐结晶物，说明马来酸酐没有发生升华；(本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用于防止大分子单体制备过程中废渣产生的方法，其特征在于，在酯化反应步骤中，采用液体马来酸酐代替固体马来酸酐与聚醚多元醇进行酯化反应。

【技术特征摘要】
1.一种用于防止大分子单体制备过程中废渣产生的方法，其特征在于，在酯化反应步骤中，
采用液体马来酸酐代替固体马来酸酐与聚醚多元醇进行酯化反应。
2.一种大分子单体的制备方法，包括以下步骤：
(1)在反应釜内投入聚醚多元醇和液体马来酸酐，搅拌条件下进行酯化反应；
(2)酯化完全后，加入环氧化物，并在碱性催化剂存在条件下，进行接枝反应；
(3)然后真空脱气既得所述的大分子单体。
3.如权利要求1所述的一种大分子单体的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述聚
醚多元醇选自三官能度聚醚多元醇。
4.如权利要求2所述的一种大分子单体的制备方法，其特征在于，所述聚醚多元醇选自
GEP-330N、GEP-330NY、GEP-828和GEP-560S。
5.如权利要求1所述的一种大分子单体的制备方法，其特征在于，所述液体马来酸酐和聚
醚多元醇的重量之比为0.1：100～10：100；所述环氧化物与聚醚多元醇的重量之比为1：
100～10：100。
6.如权利要求1所述的一种大分子...

【专利技术属性】
技术研发人员：杨正勇，奚涛，夏军，杨捷，郑银才，
申请(专利权)人：中国石油化工集团公司，
类型：发明
国别省市：北京;11