本发明专利技术公开了一种用环氧大豆油改性的酚醛树脂及其制备方法，按照质量份数计，由20～30份的环氧大豆油、15～20份的双酚A、0.1～0.5份的催化剂A、15～20份的苯酚、25～35份的甲醛、0.1～1.0份的催化剂B、1.2～1.5份的催化剂C、0.4～0.6份的催化剂D以及18～22份的甲醇制成。该方法采用环氧大豆油对酚醛树脂进行改性，保留了酚醛树脂的优点，而且使改性后的树脂具有一定的韧性。降低了材料成本。相比于传统工艺，本发明专利技术主要是使用了环氧大豆油和特定催化剂，而生产工艺流程没有改变，不必增加新设备。另外所选催化剂，价格便宜，易于采购，不会提高该产品的成本。
Phenol formaldehyde resin modified by epoxy soybean oil and preparation method thereof
The invention discloses a modified epoxy soybean oil phenolic resin and a preparation method thereof, in accordance with the quality of a number, from 20 to 30 copies of the epoxy soybean oil, 15 to 20 copies of bisphenol A, 0.1 ~ A, 0.5 copies of the catalyst 15 to phenol, formaldehyde, 20 copies of the 25 ~ 35 a 0.1 to 1 copies of the catalyst B, catalyst 1.2 ~ 1.5 phr C, 0.4 ~ D made 0.6 copies of the catalyst and methanol from 18 to 22 copies. The epoxy resin was modified by epoxy soybean oil, and the advantages of phenolic resin were retained. Reduce material cost. Compared with the traditional process, the invention mainly uses epoxy soybean oil and a specific catalyst, and the production process flow is not changed. In addition, the selected catalyst, cheap, easy to purchase, will not increase the cost of the product.
【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于材料科学领域，涉及一种酚醛树脂，具体是一种用环氧大豆油改性的酚醛树脂及其制备方法。
技术介绍
用纯酚醛树脂在制造酚醛纸基覆铜板中，由于表现出制品脆硬、吸水性大、电气绝缘性能偏低等缺点，所以一般要用干性植物油对树脂进行改性。从综合性能考虑，目前大都采用桐油对树脂进行改性，它素有“小环氧”之称，用其制成的纸基覆铜箔板具有柔韧性好、吸水率低、浸水或受潮后的电气绝缘性能高，制造成本低等优点，但由于受桐油产地的限制，产量随气候等因素波动较大。环氧大豆油分子式为C57H98O12，相对分子量约1000，是用精炼大豆油采用过氧化物处理而制成的一种产品，常温下为浅黄色粘稠状液体，流动点-1℃，沸点150℃(0.5KPa)，着火点310℃，粘度325mPa(25℃)，折光率1.4713(25℃)。它资源丰富、价廉无毒、环境友好，热稳定性、光稳定性、耐溶剂性好，用其代替桐油对酚醛树脂进行改性，可用于纸基覆铜板的制造。
技术实现思路
本专利技术的目的在于解决上述现有技术中的问题，提供一种用环氧大豆油改性的酚醛树脂及其制备方法，该方法采用环氧大豆油对酚醛树脂进行改性，保留了酚醛树脂的优点，而且使改性后的树脂具有一定的韧性。为了实现上述目的，本专利技术采用以下技术方案予以实现：一种用环氧大豆油改性的酚醛树脂，按照质量份数计，由20～30份的环氧大豆油、15～20份的双酚A、0.1～0.5份的催化剂A、15～20份的苯酚、25～35份的甲醛、0.1～1.0份的催化剂B、1.2～1.5份的催化剂C、0.4～0.6份的催化剂D以及18～22份的甲醇制成。本专利技术进一步的改进在于：所述催化剂A为间苯二胺、三乙醇胺、咪唑中的一种；催化剂B为氢氧化钠、苄基二甲胺、三聚氰胺中的一种；催化剂C为三乙胺、三乙醇胺、双氰胺中的一种；催化剂D为氨水、三乙胺、氢氧化钾中的一种。一种用环氧大豆油改性的酚醛树脂的制备方法，包括以下步骤：1)按质量份数计，在反应釜中加入20～30份的环氧大豆油，开启搅拌，再加入15～20份的双酚A，搅拌均匀后加入0.1～0.5份的催化剂A，然后升温至150±5℃并保温185～240min，得到混合物A；2)冷却混合物A至110℃以下，加入15～20份的苯酚后继续冷却至80℃以下，再加入25～35份的甲醛和0.1～1.0份的催化剂B，然后升温到80～90℃并保温90～120min；3)加入1.2～1.5份的催化剂C和0.4～0.6份的催化剂D，再加热至85～90℃并保温30min；4)对上述反应釜中的混合物抽空脱水得到树脂A，再通水冷却到80℃以下，然后加入18～22份的甲醇，再搅拌冷却到50℃以下，得到用环氧大豆油改性酚醛树脂。其进一步的改进在于：所述催化剂A为间苯二胺、三乙醇胺、咪唑中的一种；催化剂B为氢氧化钠、苄基二甲胺、三聚氰胺中的一种；催化剂C为三乙胺、三乙醇胺、双氰胺中的一种；催化剂D为氨水、三乙胺、氢氧化钾中的一种。所述步骤2)中，甲醛的质量浓度为38％。所述步骤4)中，抽空脱水处理的真空度为0.075MPa以上，且温度应控制在95℃以下，脱水时间为90～120min。所述步骤4)中，抽空脱水后还要检测树脂A的胶化时间，若在160±2℃下的胶化时间为130～180s，则认为胶化时间不合格，需要再升温到100～110℃并保温约10min再检测胶化时间，直到胶化时间达到90～120s。与现有技术相，本专利技术具有以下有益效果：本专利技术用环氧大豆油对酚醛树脂进行改性，对酚醛树脂合成工艺进行了适当调整，选用了适当的催化剂。改性后的树脂具有一定的韧性，用其或其他树脂混合使用，既有利于降低产品成本，又有利于提高板材的韧性，用该树脂生产的板材颜色较传统的桐油改性树脂的颜色浅。相比于传统工艺，本专利技术主要是使用了环氧大豆油和适当的催化剂，而生产工艺流程没有较大改变，不必增加新设备。另外所选催化剂，价格便宜，易于采购，不会提高相关产品的成本。【具体实施方式】下面结合具体实施例对本专利技术做进一步详细描述：实施例11)按照质量份数计，首先在反应釜中加入20份的环氧大豆油，开动搅拌，加入15份双酚A、搅拌10分钟后再加入0.1份的间苯二胺，开汽升温，使物料温度升到145℃，开始计时，使物料在150±5℃的温度下保温185min；2)保温时间到后，冷却物料到110℃以下，然后在上述反应物中加入15份的苯酚、继续冷却，当物料温度降到80℃以下时，加入25份质量浓度为38％的甲醛和0.1份的氢氧化钠，然后升温到85℃，在此温度下保温反应90min后，再加入1.2份的三乙胺和0.4份的氨水，然后在85℃保温30分钟。保温时间到后开始抽空，抽空时真空度要达到0.075MPa以上，物料温度控制在95℃以下，脱水时间约100分钟，时间到后取树脂测胶化时间，若胶化时间在(160±2℃)130～180s，则认为胶化时间不合格，继续升温到100～110℃，保温约10分钟，当胶化时间达到90～120s时，通水冷却到80℃以下。然后加入18份的甲醇到反应釜中，搅拌冷却到50℃以下抽入储罐待用。实施例21)按照质量份数计，首先在反应釜中加入23份的环氧大豆油，开动搅拌，加入16份双酚A、搅拌10分钟后再加入0.2份的三乙醇胺，开汽升温，使物料温度升到145℃，开始计时，使物料在150±5℃的温度下保温195min；2)保温时间到后，冷却物料到110℃以下，然后在上述反应物中加入16份的苯酚、继续冷却，当物料温度降到80℃以下时，加入26份质量浓度为38％的甲醛和0.3份的苄基二甲胺，然后升温到86℃，在此温度下保温反应100min后，再加入1.3份的双氰胺和0.5份的三乙胺，然后在86℃保温30分钟。保温时间到后开始抽空，抽空时真空度要达到0.075MPa以上，物料温度控制在95℃以下，脱水时间约100分钟，时间到后取树脂测胶化时间，若胶化时间在(160±2℃)130～180s，则认为胶化时间不合格，继续升温到100～110℃，保温约10分钟，当胶化时间达到90～120s时，通水冷却到80℃以下。然后加入19份的甲醇到反应釜中，搅拌冷却到50℃以下抽入储罐待用。实施例31)按照质量份数计，首先在反应釜中加入25份的环氧大豆油，开动搅拌，加入17份双酚A、搅拌10分钟后再加入0.3份的咪唑，开汽升温，使物料温度升到145℃，开始计时，使物料在150±5℃的温度下保温210min；2)保温时间到后，冷却物料到110℃以下，然后在上述反应物中加入17份的苯酚、继续冷却，当物料温度降到80℃以下时，加入28份质量浓度为38％的甲醛和0.5份的三聚氰胺，然后升温到87℃，在此温度下保温反应105min后，再加入1.4份的三乙醇胺和0.6份的氢氧化钾，然后在87℃保温30分钟。保温时间到后开始抽空，抽空时真空度要达到0.075MPa以上，物料温度控制在95℃以下，脱水时间约100分钟，时间到后取树脂测胶化时间，若胶化时间在(160±2℃)130～180s，则认为胶化时间不合格，继续升温到100～110℃，保温约10分钟，当胶化时间达到90～120s时，通水冷却到80℃以下。然后加入20份的甲醇到反应釜中，搅拌冷却到50℃以下抽入储罐待用。表1树脂主要指标检测本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种用环氧大豆油改性的酚醛树脂，其特征在于，按照质量份数计，由20～30份的环氧大豆油、15～20份的双酚A、0.1～0.5份的催化剂A、15～20份的苯酚、25～35份的甲醛、0.1～1.0份的催化剂B、1.2～1.5份的催化剂C、0.4～0.6份的催化剂D以及18～22份的甲醇制成。
【技术特征摘要】
1.一种用环氧大豆油改性的酚醛树脂，其特征在于，按照质量份数计，由20～30份的环氧大豆油、15～20份的双酚A、0.1～0.5份的催化剂A、15～20份的苯酚、25～35份的甲醛、0.1～1.0份的催化剂B、1.2～1.5份的催化剂C、0.4～0.6份的催化剂D以及18～22份的甲醇制成。2.根据权利要求1所述的一种用环氧大豆油改性酚醛树脂，其特征在于，所述催化剂A为间苯二胺、三乙醇胺、咪唑中的一种；催化剂B为氢氧化钠、苄基二甲胺、三聚氰胺中的一种；催化剂C为三乙胺、三乙醇胺、双氰胺中的一种；催化剂D为氨水、三乙胺、氢氧化钾中的一种。3.一种用环氧大豆油改性的酚醛树脂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：1)按质量份数计，在反应釜中加入20～30份的环氧大豆油，开启搅拌，再加入15～20份的双酚A，搅拌均匀后加入0.1～0.5份的催化剂A，然后升温至150±5℃并保温185～240min，得到混合物A；2)冷却混合物A至110℃以下，加入15～20份的苯酚后继续冷却至80℃以下，再加入25～35份的甲醛和0.1～1.0份的催化剂B，然后升温到80～90℃并保温90～120min；3)加入1.2～1.5份的催化剂C和0.4～0.6份...
【专利技术属性】
技术研发人员：王战强，
申请(专利权)人：中国西电集团公司，
类型：发明
国别省市：陕西;61
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