本发明专利技术公开的DOPS其特征在于：其制备方法为：将9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物与五硫化二磷按摩尔比2：1~1.2称量，与有机溶剂一起加入带有冷凝管、搅拌器、温度计和保护气进出口的四口烧瓶中，通入氮气，加入第一份50%五硫化二磷，搅拌升温到55~85℃。反应2~4小时后加入第二份16.8g五硫化二磷，然后温度降到40~55℃反应15~20小时。反应冷却后，真空除去溶剂。在氮气保护下，搅拌下加入100~200ml碳酸氢钠饱和溶液，等二氧化碳释放出来后过滤。收集氯仿层，用无水硫酸纳干燥并过滤。得到的清液浓缩后得到油状物质，干燥后的固体用乙腈重结晶得到产品。产品熔点82℃，产率89~95%。本发明专利技术所述阻燃剂制备方法简单，原料价格便宜易得，易于大量生产和制做。产品熔点在81~83℃，常温下易于储存。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于含磷阻燃剂中间体
，具体涉及硫代磷杂菲含磷阻燃剂及其制 备方法。
技术介绍
磷系阻燃剂具有低烟，无毒等优点，是各类阻燃剂中最重要的一类阻燃剂之一。其 结构中不含有卤素，可避免卤系阻燃剂的环境问题，具有良好的发展前景。9，10-二氢-9-氧 杂-10-磷杂菲-10-氧化物(DOPO)是新型的阻燃剂中间体。其结构中含有P-Η键，对烯烃、环 氧键和羰基极具活性，可反应生成许多衍生物。硫元素也是一种有效的阻燃元素，在阻燃剂 中引入硫元素可以改善阻燃剂的成炭能力，有助于抑制阻燃改性基材的熔滴行为。 本专利技术采用DOPO为原料，与硫化试剂反应合成一类新型阻燃剂，对其合成反应及 物质化学性质作了表征。
技术实现思路
本专利技术要解决的技术问题是：提供一种新型含磷阻燃剂及其制备方法，以解决现 有技术的不足。 本专利技术的技术方案:9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-硫化物阻燃剂，其特征在 于： V·*' 反应方程式为：扠嫩 游抟 所述的DOPS阻燃剂为白色固体，熔融温度81-83°c。 DOPS阻燃剂的制备方法， 第一、将白色固体9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(D0P0)与五硫化二磷按摩 尔比2:1~1.2称取，五硫化二磷称取后分成两份使用； 第二、使用有机溶剂为反应介质，使反应物能充分反应； 第三、将称量的DOPO加入带有温度计、搅拌器、保护气进出口的四颈瓶中，加入溶剂，安 上回流装置并通入保护气，在机械搅拌下，逐步加入第一份五硫化二磷，在油浴中加热到55 °085°C。反应2~4小时后，逐步加入第二份五硫化二磷，控制油温为40 °055 °C反应15~20小 时； 第四、待上述反应结束将反应产品过滤并真空抽出溶剂。剩下的油状液体溶使用有机 溶剂提纯;在保护气保护下，往滤液中加入碳酸钠饱和溶液，搅拌至溶剂层变成白色，析出 二氧化碳;收集有机层，用干燥剂干燥并过滤;得到的清液浓缩后得到油状产品，最终干燥 得到产品。 上述的反应用有机溶剂包括甲苯、二甲苯、甲醇、N，N-二甲基甲酰胺、氯仿等;所述 提纯用有机溶剂包含乙腈、氯仿、四氯乙烷、丙酮、二甲亚砜、四氢呋喃和N，N-二甲基甲酰胺 等。 本专利技术的有益效果： 1、在D0P0结构上引入硫元素。提高其固相阻燃的能力。 2、该阻燃剂阻燃效果好，且不含卤素，有利于环保。 3、制备方法简单，条件易于控制。 4、应用范围广，能同时适用聚酯、聚碳酸脂、聚酰胺、以及环氧树脂等多种聚合物 体系的阻燃，并均能达到良好的阻燃效果。 具体的实施方式： 实施例1 将54gD0P0和150ml甲苯加入带有冷凝管、搅拌器、温度计和保护气进出口的四口烧瓶 中，通入氮气，加入第一份13.9g五硫化二磷，搅拌升温到55°C。反应二小时后加入第二份 13.9g五硫化二磷，然后温度降到40°C反应15小时。反应冷却后，真空除去溶剂甲苯。在氮气 保护下，搅拌下加入l〇〇ml碳酸氢钠饱和溶液，等二氧化碳释放出来后过滤。收集氯仿层，用 无水硫酸纳干燥并过滤。得到的清液浓缩后得到油状物质，干燥后的固体用乙腈重结晶得 到产品。产品熔点82°C，产率89%。 实施例2 将54gD0P0和250ml甲苯加入带有冷凝管、搅拌器、温度计和保护气进出口的四口烧瓶 中，通入氮气，加入第一份13.9g五硫化二磷，搅拌升温到85°C。反应二小时后加入第二份 13.9g五硫化二磷，然后温度降到55°C反应15小时。反应冷却后，真空除去溶剂甲苯。在氮气 保护下，搅拌下加入200ml碳酸氢钠饱和溶液，等二氧化碳释放出来后过滤。收集氯仿层，用 无水硫酸纳干燥并过滤。得到的清液浓缩后得到油状物质，干燥后的固体用乙腈重结晶得 到产品。产品熔点82°C，产率92%。 实施例3 将54gD0P0和150ml二甲苯加入带有冷凝管、搅拌器、温度计和保护气进出口的四口烧 瓶中，通入氮气，加入第一份13.9g五硫化二磷，搅拌升温到55°C。反应四小时后加入第二份 13.9g五硫化二磷，然后温度降到40°C反应20小时。反应冷却后，真空除去溶剂二甲苯。在氮 气保护下，搅拌下加入l〇〇ml碳酸氢钠饱和溶液，等二氧化碳释放出来后过滤。收集氯仿层， 用无水硫酸纳干燥并过滤。得到的清液浓缩后得到油状物质，干燥后的固体用乙腈重结晶 得到产品。产品熔点82°C，产率90%。 实施例4 将54gD0P0和250ml二甲苯加入带有冷凝管、搅拌器、温度计和保护气进出口的四口烧 瓶中，通入氮气，加入第一份13.9g五硫化二磷，搅拌升温到85°C。反应二小时后加入第二份 13.9g五硫化二磷，然后温度降到55°C反应15小时。反应冷却后，真空除去溶剂二甲苯。在氮 气保护下，搅拌下加入200ml碳酸氢钠饱和溶液，等二氧化碳释放出来后过滤。收集氯仿层， 用无水硫酸纳干燥并过滤。得到的清液浓缩后得到油状物质，干燥后的固体用乙腈重结晶 得到产品。产品熔点82°C，产率94%。 实施例5 将54gD0P0和250ml甲苯加入带有冷凝管、搅拌器、温度计和保护气进出口的四口烧瓶 中，通入氮气，加入第一份16.8g五硫化二磷，搅拌升温到55°C。反应四小时后加入第二份 16.8g五硫化二磷，然后温度降到40°C反应20小时。反应冷却后，真空除去溶剂甲苯。在氮气 保护下，搅拌下加入200ml碳酸氢钠饱和溶液，等二氧化碳释放出来后过滤。收集氯仿层，用 无水硫酸纳干燥并过滤。得到的清液浓缩后得到油状物质，干燥后的固体用乙腈重结晶得 到产品。产品熔点82°C，产率93%。 实施例6 将54gD0P0和250ml二甲苯加入带有冷凝管、搅拌器、温度计和保护气进出口的四口烧 瓶中，通入氮气，加入第一份16.8g五硫化二磷，搅拌升温到85°C。反应二小时后加入第二份 16.8g五硫化二磷，然后温度降到55°C反应15小时。反应冷却后，真空除去溶剂二甲苯。在氮 气保护下，搅拌下加入200ml碳酸氢钠饱和溶液，等二氧化碳释放出来后过滤。收集氯仿层， 用无水硫酸纳干燥并过滤。得到的清液浓缩后得到油状物质，干燥后的固体用乙腈重结晶 得到产品。产品熔点82°C，产率95%。 产品的元素分析结果如下：【主权项】1. 化合物9，10-二氨-9-氧杂-10-憐杂菲-10-硫化物，其特征在于：2. 根据权利要求1所述的9,10-二氨-9-氧杂-10-憐杂菲-10-硫化物阻燃剂，其特征在 于:该阻燃剂为白色固体，烙点81-83°C。3. 根据权利要求1所述的9,10-二氨-9-氧杂-10-憐杂菲-10-硫化物阻燃剂，其特征在 于:反应方程式为：4. 权利要求1所述的9,10-二氨-9-氧杂-10-憐杂菲-10-硫化物阻燃剂的制备方法，其 特征在于： 第一、将DOPO与五硫化二憐按摩尔比为2: .2; 第二、将称量的DOPO加入带有溫度计、揽拌器、保护气进出口的四颈瓶中，加入溶剂，安 上回流装置并通入保护气，在机械揽拌下，逐步加入第一份五硫化二憐，在油浴中加热到55 °C~85°C，反应2~4小时后，逐步加入第二份五硫化二憐，控制油溫为40°C~55°C反应15~20小 时； 第Ξ、待上述反应结束将反应产品过滤并真空抽出溶剂，剩下的油状液体使用有机溶 剂提纯，在保本文档来自技高网...
【技术保护点】
化合物9，10‑二氢‑9‑氧杂‑10‑磷杂菲‑10‑硫化物，其特征在于：。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：班大明，闵样，陈学海，黄敏，龚维，尹晓刚，付海，
申请(专利权)人：贵州师范大学，
类型：发明
国别省市：贵州;52
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