一种二苯碲醚衍生物及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种二苯碲醚衍生物及其制备方法，与现有技术相比，本发明专利技术提供了一系列新的二苯碲醚衍生物。相对于普通二苯碲醚衍生物，本发明专利技术制备的二苯碲醚衍生物有多环的存在，其结构更加复杂多样，在化工生产、临床医药中也将表现出更加广阔的用途前景。并且本发明专利技术提供的制备方法简便、高效，反应时间短，效率高。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于有机化合物领域，具体涉及。
技术介绍
随着有机硫、硒化合物在合成中的广泛应用，近年来有机碲化合物在有机合成中 的应用亦得到普遍重视。与有机硫、硒化物相比，有机碲化合物具有以下特点：（1)碲形成的 R键要比硫、硒弱，因此C-Te，〇-Te，N-Te键比硫、硒形成的相应的键易于断裂；（2)RTeM(M = 他，1^，1%乂等)是有效的亲核试剂，能与多种软酸反应;而1?1'沾〇为卤素，^0;^?3等)则是有 效的亲电试剂，能与多种软碱反应，可使有机分子极易导入含碲基团；（3)有机碲化合的碲 原子易发生亲核进攻，使含碲基团能迅速离去；（4)碲原子具有5d空轨道，它与硫原子类似， 可形成稳定的碳负离子。由于有机碲化合物具有上述特点，人们对有机碲试剂的合成及 应用研究愈感兴趣。 现有技术中，非常常用的合成不对称碲醚的方法是用碲负离子(一般从对称碲醚 通过还原剂来制备)与亲电试剂，如卤代烃、酰卤、环氧化合物、α，β-不饱和化合物的反应。 但是用这种方法不易合成不对称的二芳基碲醚，其原因是卤代芳烃的活性较小。欲完成此 类反应需苛刻的反应条件、强碱的作用及配体的存在，而且反应通常需较长的时间、收率不 尚。
技术实现思路
为解决上述技术问题，本专利技术提供了一种二苯碲醚衍生物，具有多环存在，结构更 复杂，有广阔的应用前景。 本专利技术还提供了一种二苯碲醚衍生物的制备方法，简便、高效，反应时间短，效率 尚。 本专利技术提供的一种二苯碲醚衍生物，所述二苯碲醚衍生物结构式为： 其中Ei = Ε2 = CO2R，R为直链烷基、支链烷基、饱和烃类、不饱和烃类或芳香烃类基 团;Ri为卤素、直链烷基、支链烷基、酯基、烷氧基以及其相应的衍生物。 进一步的，所述R为异丙基，Ri为氢，其结构式为式I;所述R为异丙基，心为乙基，其 结构式为式π: 本专利技术提供的一种二苯碲醚衍生物的制备方法，包括以下步骤： (1)以氢化钠为催化剂，将丙二酸酯与炔丙基溴加入到无水乙腈中冰水浴，反应， 然后纯化分离，得到白色固体产物，即化合物1; (2)将化合物1与苯乙炔基溴或取代的苯乙炔基溴混合在Pd(PPh3) 2Cl2/CuI的无水 无氧催化体系中，以三乙胺作碱，以无水乙腈为溶剂，室温下搅拌反应，纯化分离后得到浅 黄色固体产物，即前体化合物2; (3)在95-100°C的条件下，步骤(2)所制备的前体化合物2在甲苯溶剂中与联苯二 碲反应12小时以上，自然冷却至室温停止反应;将产物纯化分离，得到浅黄色固体，即二苯 碲醚衍生物。 进一步的，步骤（1)中氢化钠、丙二酸酯、炔丙基溴与无水乙腈的摩尔比为4-5:1: 2.2-3.2:20-23;所述丙二酸酯选自丙二酸二异丙酯。 步骤(1)的反应温度在0-5°C;反应时间在5小时以上；步骤(1)中所述纯化分离具体为:产物加水洗涤，用乙酸乙酯萃取，减压旋干，得到 黄棕色固体产物，即化合物1。 步骤(2)中所述化合物1与苯乙炔基溴、Pd(PPh3)2Cl 2/CuI、三乙胺和无水乙腈的物 质的量比为1:2.2-3.2:0.0 3-0.04:4-5:30-45;步骤(2)所述搅拌反应，时间在10小时以上； 所述取代的苯乙炔基溴选自乙基苯乙炔基溴； 步骤(2)中所述洗涤分离具体为:产物用水洗涤，用乙酸乙酯萃取，减压旋干，用体 积比为1:60的乙酸乙酯:石油醚柱层析分离，得到浅黄色固体产物，即前体化合物2。 步骤（2)中所述Pd(PPh3)2Cl2/CuI的无水无氧催化体系中，摩尔比Pd(PPh 3)2C12: Cul = 3:1〇 步骤(3)中前体化合物2、联苯二碲与甲苯的摩尔比的摩尔比为1.2-1.5:1:28-66; 步骤(3)中所述纯化分离具体为:将所得产物用水洗涤，乙酸乙酯萃取，减压旋干， 用体积比1:40的乙酸乙酯:石油醚的柱层析分离，得到浅黄色固体，即二苯碲醚衍生物，即 化合物3，柱层析产率约为65.7 %。与现有技术相比，本专利技术提供了一系列新的二苯碲醚衍生物。相对于普通二苯碲 醚衍生物，本专利技术制备的二苯碲醚衍生物有多环的存在，其结构更加复杂多样，在化工生 产、临床医药中也将表现出更加广阔的用途前景。并且，本专利技术提供的制备方法简便、高效， 反应时间短，效率高。【附图说明】 图la为二苯碲醚衍生物的结构式； 图lb为实施例1制备的二苯碲醚衍生物的结构式； 图lc为实施例2制备的二苯碲醚衍生物的结构式；图2a为实施例1制备的二苯碲醚衍生物的核磁共振氢谱；图2b为实施例1制备的二苯碲醚衍生物的核磁共振碳谱；图3a为实施例2制备的二苯碲醚衍生物的核磁共振氢谱；图3b为实施例2制备的二苯碲醚衍生物的核磁共振碳谱。【具体实施方式】 实施例1 -种二苯碲醚类衍生物，所述的二苯碲醚衍生物结构式为： -种二苯碲醚衍生物的制备方法，所述的制备方法包括以下步骤： (1)以830mmol氢化钠为催化剂，将200mmol丙二酸二异丙酯与440mmol炔丙基溴加 入到210mL无水乙腈中冰水浴，搅拌反应8小时，产物加水洗涤，用乙酸乙酯萃取，减压旋干， 得到棕黄色固体产物，即化合物1; (2)将80mmol化合物1与200mmol苯乙炔基溴混合在Pd(PPh3)2Cl 2/CuI的无水无氧 催化体系中（2.561]11]1〇1/0.851111]1〇1)，摩尔比？(1(??113)2〇12:〇111 = 3:1，以336_31三乙胺作碱， 以150mL无水乙腈为溶剂，室温下搅拌反应12小时，产物用水洗涤，用乙酸乙酯萃取，减压旋 干，用体积比为1:60的乙酸乙酯:石油醚柱层析分离，得到浅黄色固体产物，即前体化合物 2〇 (3)在100°C的条件下，步骤(2)所制备的1.2mmo 1前体化合物2在5mL甲苯溶剂与 当前第1页1 2 本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种二苯碲醚衍生物，其特征在于，所述二苯碲醚衍生物结构式为:其中E1＝E2＝CO2R，R为直链烷基、支链烷基、饱和烃类、不饱和烃类或芳香烃类基团；R1为卤素、直链烷基、支链烷基、酯基、烷氧基以及其相应的衍生物。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：胡益民，毛春艳，
申请(专利权)人：安徽师范大学，
类型：发明
国别省市：安徽;34