新的炔丙基醚衍生物制造技术

式Ⅰ的炔丙基醚衍生物，包括其光学异构体和这类异构体的混合物，其中Ｒ↓［１］是氢，烷基，环烷基或任选取代的芳基，Ｒ↓［２］和Ｒ↓［３］各自独立地是氢或烷基，Ｒ↓［４］是烷基，烯基或炔基，Ｒ↓［５］，Ｒ↓［６］，Ｒ↓［７］，和Ｒ↓［８］各自独立地是氢或烷基，以及Ｒ↓［９］是基团（ａ）、（ｂ）、（ｃ）或（ｄ），Ｒ↓［１０］是任选取代的芳基或任选取代的杂芳基，Ｒ↓［１１］是氢或任选取代的烷基，烯基或炔基，Ｚ是氢，－ＣＯ－Ｒ↓［１６］，－ＣＯＯＲ↓［１６］，－ＣＯ－ＣＯ－ＯＲ↓［１６］或－ＣＯＮＲ↓［１６］Ｒ↓［１７］，Ｒ↓［１２］是氢，或任选取代的烷基，烯基或炔基，Ｒ↓［１３］是氢或烷基，Ｒ↓［１４］是氢，烷基，环烷基或环烷基－烷基，Ｒ↓［１５］是烷基，烯基，炔基，任选取代的芳基或任选取代的芳基－烷基，以及Ｒ↓［１６］和Ｒ↓［１７］各自独立地是氢，任选取代的烷基，任选取代的环烷基，任选取代的芳基或任选取代的杂芳基，已经被发现可用于控制或预防植物被植物病原微生物，尤其是真菌侵染。本发明专利技术涉及新的化合物，也涉及其制备方法，并涉及化合物在植物保护方面的用途，还涉及适合于在农业技术中施用的新化合物的组合物。（*该技术在2020年保护过期，可自由使用*）

Novel propargyl ether derivatives

\u5f0f\u2160\u7684\u7094\u4e19\u57fa\u919a\u884d\u751f\u7269\uff0c\u5305\u62ec\u5176\u5149\u5b66\u5f02\u6784\u4f53\u548c\u8fd9\u7c7b\u5f02\u6784\u4f53\u7684\u6df7\u5408\u7269\uff0c\u5176\u4e2d\uff32\u2193\uff3b\uff11\uff3d\u662f\u6c22\uff0c\u70f7\u57fa\uff0c\u73af\u70f7\u57fa\u6216\u4efb\u9009\u53d6\u4ee3\u7684\u82b3\u57fa\uff0c\uff32\u2193\uff3b\uff12\uff3d\u548c\uff32\u2193\uff3b\uff13\uff3d\u5404\u81ea\u72ec\u7acb\u5730\u662f\u6c22\u6216\u70f7\u57fa\uff0c\uff32\u2193\uff3b\uff14\uff3d\u662f\u70f7\u57fa\uff0c\u70ef\u57fa\u6216\u7094\u57fa\uff0c\uff32\u2193\uff3b\uff15\uff3d\uff0c\uff32\u2193\uff3b\uff16\uff3d\uff0c\uff32\u2193\uff3b\uff17\uff3d\uff0c\u548c\uff32\u2193\uff3b\uff18\uff3d\u5404\u81ea\u72ec\u7acb\u5730\u662f\u6c22\u6216\u70f7\u57fa\uff0c\u4ee5\u53ca\uff32\u2193\uff3b\uff19\uff3d\u662f\u57fa\u56e2\uff08\uff41\uff09\u3001\uff08\uff42\uff09\u3001\uff08\uff43\uff09\u6216\uff08\uff44\uff09\uff0c\uff32\u2193\uff3b\uff11\uff10\uff3d\u662f\u4efb\u9009\u53d6\u4ee3\u7684\u82b3\u57fa\u6216\u4efb\u9009\u53d6\u4ee3\u7684\u6742\u82b3\u57fa\uff0c\uff32\u2193\uff3b\uff11\uff11\uff3d\u662f\u6c22\u6216\u4efb\u9009\u53d6\u4ee3\u7684\u70f7\u57fa\uff0c\u70ef\u57fa\u6216\u7094\u57fa\uff0c\uff3a\u662f\u6c22\uff0c\uff0d\uff23\uff2f\uff0d\uff32\u2193\uff3b\uff11\uff16\uff3d\uff0c\uff0d\uff23\uff2f\uff2f\uff32\u2193\uff3b\uff11\uff16\uff3d\uff0c\uff0d\uff23\uff2f\uff0d\uff23\uff2f\uff0d\uff2f\uff32\u2193\uff3b\uff11\uff16\uff3d\u6216\uff0d\uff23\uff2f\uff2e\uff32\u2193\uff3b\uff11 6 R: 17, R: 12 is hydrogen or optionally substituted alkyl, alkenyl or alkynyl R, down 13 is hydrogen or alkyl, R: 14 is hydrogen, alkyl, cycloalkyl or cycloalkyl alkyl - R, down 15 is alkyl. Alkenyl and alkynyl, optionally substituted aryl or aryl alkyl as selected generation, and R: 16 and R: 17 independently hydrogen, optionally substituted alkyl, optionally substituted cycloalkyl, optionally substituted aryl or optionally substituted heteroaryl, has it was found that the plant pathogenic microorganisms are used for controlling or preventing plant, especially fungal infection. The present invention relates to novel compounds, as well as to a process for their preparation, to the use of compounds in plant protection, and to compositions suitable for use in agricultural technologies.

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及下式I的炔丙基醚衍生物。涉及这些物质的制备方法，并涉及包含至少一种这类化合物作为活性成分的农药组合物。本专利技术也涉及所述组合物的制备，还涉及化合物或组合物在防治或预防植物被植物病原微生物，尤其是真菌的侵染上的用途。本专利技术涉及通式I的炔丙基醚衍生物 包括其光学异构体和这类异构体的混合物，其中R1是氢，烷基，环烷基或任选取代的芳基，R2和R3各自独立地是氢或烷基，R4是烷基，烯基或炔基，R5，R6，R7，和R8各自独立地是氢或烷基，以及R9是基团 或 R10是任选取代的芳基或任选取代的杂芳基，R11是氢或任选取代的烷基、烯基或炔基，Z是氢，-CO-R16，-COOR16，-CO-COOR16或-CONR16R17，R12是氢，或任选取代的烷基、烯基或炔基，R13是氢或烷基，R14是氢，烷基，环烷基或环烷基-烷基，R15是烷基，烯基，炔基，任选取代的芳基或任选取代的芳基-烷基，以及R16和R17各自独立地是氢，任选取代的烷基，任选取代的环烷基，任选取代的芳基或任选取代的杂芳基。在上述定义中，芳基包括芳香烃环，如苯基，萘基，蒽基，菲基和联苯基如1，3-联苯基和1，4-联苯基，其中苯基是优选的。杂芳基代表包括一-二-或三环系、其中至少存在一个氧原子，氮原子或硫原子作为环的成员的芳香环系。其例子有呋喃基，噻吩基，吡咯基，咪唑基，吡唑基，噻唑基，异噻唑基，噁唑基，异噁唑基，噁二唑基，噻二唑基，三唑基，四唑基，吡啶基，哒嗪基，嘧啶基，吡嗪基，三嗪基，四嗪基，吲哚基，苯并噻吩基，苯并呋喃基，苯并咪唑基，吲唑基，苯并三唑基，苯并噻唑基，苯并噁唑基，喹啉基，异喹啉基，2，3-二氮杂萘基，喹喔啉基，喹唑啉基，噌啉基和萘啶基。上述芳基和杂芳基可以任选被取代。这表示它们可以带有一个或多个相同或不同的取代基。一般有不超过三个取代基同时存在。芳基或杂芳基的取代基的例子有烷基，烯基，炔基，环烷基，环烷基-烷基，苯基和苯基-烷基，所有上述基团反过来又可以带有一个或多个相同或不同的卤素原子；烷氧基；烯氧基；炔氧基；烷氧基烷基；卤代烷氧基；烷硫基；卤代烷硫基；烷基磺酰基；甲酰基；烷酰基；羟基；卤素；氰基；硝基；氨基；烷基氨基；二烷基氨基；羧基；烷氧羰基；烯氧羰基；或炔氧羰基。任选取代的烷基，烯基，炔基或环烷基可以带有一个或多个选自卤素，烷基，烷氧基，烷硫基，硝基，氰基，羟基，巯基，烷基羰基或烷氧羰基的取代基。优选地，取代基的数量不多于三个，但卤素除外，其中烷基可以被全卤代。在上述定义中，“卤素”包括氟，氯，溴和碘。烷基、烯基和炔基可以是直链或支链的。这也适用于其它含有烷基、烯基或炔基的基团中的烷基、烯基或炔基部分。根据碳原子数，烷基本身或作为其它取代基的一部分应理解为，例如甲基，乙基，丙基，丁基，戊基，己基，庚基，辛基，壬基，癸基，十一烷基，十二烷基和其异构体，例如异丙基，异丁基，叔丁基或仲丁基，异戊基或叔戊基。根据上述碳原子数，环烷基是环丙基，环丁基，环戊基，环己基，环庚基或环辛基。根据碳原子数，烯基作为基团或作为其它基团的结构单元，是例如乙烯基，烯丙基，1-丙烯基，丁烯-2-基，丁烯-3-基，戊烯-1-基，戊烯-3-基，己烯-1-基，4-甲基-3-戊烯基或4-甲基-3-己烯基。根据碳原子数，炔基作为基团或作为其它基团的结构元素，是例如乙炔基，丙炔-1-基，丙炔-2-基，丁炔-1-基，丁炔-2-基，1-甲基-2-丁炔基，己炔-1-基，1-乙基-2-丁炔基或辛炔-1-基。卤代烷基可以含有一个或多个(相同或不同)卤原子，并且例如可以是CHCl2，CH2F，CCl3，CH2Cl，CHF2，CF3，CH2CH2Br，C2Cl5，CH2Br，CHClBr，CF3CH2，等。在式I化合物中存在至少一个不对称碳原子意味着该化合物可以存在光学异构体和对映异构形式。可能存在的脂族C＝C双键所引起的结果是也可以存在几何异构体。式I包括所有可能的异构体形式和其混合物。式I化合物优选的下位组是这样的化合物，其中R1是氢，烷基，环烷基，苯基或萘基；苯基和萘基任选被选自烷基，烯基，炔基，环烷基，环烷基-烷基，苯基和苯基-烷基的取代基取代，而所有这些基团也可以带有一个或几个卤原子；烷氧基；烯氧基；炔氧基；烷氧基烷基；卤代烷氧基；烷硫基；卤代烷硫基；烷基磺酰基；甲酰基；烷酰基；羟基；卤素；氰基；硝基；氨基；烷基氨基；二烷基氨基；羧基；烷氧羰基；烯氧羰基；或炔氧羰基；或R1是氢，C1-C8-烷基，C3-C8-环烷基，苯基或萘基；苯基和萘基任选被一至三个选自C1-C8-烷基，C2-C8-烯基，C2-C8-炔基，C1-C8-卤代烷基，C1-C8-烷氧基，C1-C8-卤代烷氧基，C1-C8-烷硫基，C1-C8-卤代烷硫基，C1-C8-烷基磺酰基，卤素，氰基，硝基和C1-C8-烷氧羰基的取代基取代；或R1是氢，C1-C8-烷基，任选被一至三个选自以下的取代基取代的苯基C1-C8-烷基、C1-C8-卤代烷基、C1-C8-烷氧基、C1-C8-卤代烷氧基、C1-C8-烷硫基、C1-C8-卤代烷硫基、卤素、氰基、硝基和C1-C8-烷氧羰基；或R2和R3是氢；或R4是烷基；或R5，R6，和R7是氢；或R8是C1-C6-烷基；或R4是C1-C6-烷基；或R8是甲基或乙基；或R4是甲基或乙基；或R10是芳基或杂芳基，各自可任选被选自烷基、烯基、炔基、环烷基、环烷基-烷基、苯基和苯基-烷基的取代基取代，而所有这些基团也可以被一个或几个卤原子；烷氧基；烯氧基；炔氧基；烷氧基-烷基；卤代烷氧基；烷硫基；卤代烷硫基；烷基磺酰基；甲酰基；烷酰基；羟基；卤素；氰基；硝基；氨基；烷基氨基；二烷基氨基；羧基；烷氧羰基；烯氧羰基；或炔氧羰基取代；或R10是苯基，萘基，1，3-联苯基或1，4-联苯基，各自可任选地被一至三个选自C1-C8-烷基，C2-C8-烯基，C2-C8-炔基，C1-C8-卤代烷基，C1-C8-烷氧基，C1-C8-卤代烷氧基，C1-C8-烷硫基，C1-C8-卤代烷硫基，C1-C8-烷基磺酰基，卤素，氰基，硝基和C1-C8-烷氧羰基的取代基取代；或R10是苯基，萘基，1，3-联苯基或1，4-联苯基，各可任选地被一至三个选自C1-C8-烷基，C1-C8-卤代烷基，C1-C8-烷氧基，C1-C8-卤代烷氧基，C1-C8-烷硫基，C1-C8-卤代烷硫基，卤素，氰基，硝基和C1-C8-烷氧羰基的取代基取代；或R11是氢，C1-C4-烷基，C1-C4-卤代烷基，C3-C4-烯基或C3-C4-炔基；或R11是氢或C1-C4-烷基；或R11是氢；或Z是氢或-CO-R16，其中R16是C1-C4-烷基或C3-C6-环烷基；或Z是氢或-CO-R16，其中R16是C1-C4-烷基；或Z是氢或乙酰基；或Z是氢；或R12是氢，C1-C6-烷基，C1-C6-卤代烷基，C3-C6-烯基或C3-C6-炔基；或R12是氢，C1-C6-烷基，C3-C6-烯基或C3-C6-炔基；或R12是氢，C1-C3-烷基；或R13是氢或C1-C4-烷基；或R13是氢；或R14是C1-C6-烷基或C3-C7-环烷基；或R14是C2-C5-烷基或C3-C7-环烷基；或R15是烷基，烯基，炔基；芳基或芳基-烷基，其中芳基或芳基本文档来自技高网...

【技术保护点】
通式Ⅰ的炔丙基醚衍生物 ＊＊＊ （Ⅰ） 包括其光学异构体和这类异构体的混合物， 其中 Ｒ↓［１］是氢，烷基，环烷基或任选取代的芳基， Ｒ↓［２］和Ｒ↓［３］各自独立地是氢或烷基， Ｒ↓［４］是烷基，烯基或炔基， Ｒ↓［５］，Ｒ↓［６］，Ｒ↓［７］，和Ｒ↓［８］各自独立地是氢或烷基，以及 Ｒ↓［９］是基团－＊－Ｒ↓［１０］，－＊－Ｒ↓［１０］，－＊－Ｒ↓［１０］或－＊－＊－ＣＯ－Ｒ↓［１５］， Ｒ↓［１０］是任选取代的芳基或任选取代的杂芳基， Ｒ↓［１１］是氢或任选取代的烷基、烯基或炔基， Ｚ是氢，－ＣＯ－Ｒ↓［１６］，－ＣＯＯＲ↓［１６］，－ＣＯ－ＣＯＯＲ↓［１６］或－ＣＯＮＲ↓［１６］Ｒ↓［１７］， Ｒ↓［１２］是氢，或任选取代的烷基、烯基或炔基， Ｒ↓［１３］是氢或烷基， Ｒ↓［１４］是氢，烷基，环烷基或环烷基－烷基， Ｒ↓［１５］是烷基，烯基，炔基，任选取代的芳基或任选取代的芳基－烷基，以及 Ｒ↓［１６］和Ｒ↓［１７］各自独立地是氢，任选取代的烷基，任选取代的环烷基，任选取代的芳基或任选取代的杂芳基。...

【技术特征摘要】
GB 1999-1-11 9900455.81.通式I的炔丙基醚衍生物 包括其光学异构体和这类异构体的混合物，其中R1是氢，烷基，环烷基或任选取代的芳基，R2和R3各自独立地是氢或烷基，R4是烷基，烯基或炔基，R5，R6，R7，和R8各自独立地是氢或烷基，以及R9是基团 或 R10是任选取代的芳基或任选取代的杂芳基，R11是氢或任选取代的烷基、烯基或炔基，Z是氢，-CO-R16，-COOR16，-CO-COOR16或-CONR16R17，R12是氢，或任选取代的烷基、烯基或炔基，R13是氢或烷基，R14是氢，烷基，环烷基或环烷基-烷基，R15是烷基，烯基，炔基，任选取代的芳基或任选取代的芳基-烷基，以及R16和R17各自独立地是氢，任选取代的烷基，任选取代的环烷基，任选取代的芳基或任选取代的杂芳基。2.根据权利要求1的化合物，其中R11是氢或烷基，Z是氢或-CO-R16，R12是氢，烷基，烯基或炔基，和R16是氢或烷基。3.权利要求1或2的化合物，其中R1是氢，烷基，环烷基，苯基或萘基；苯基和萘基可任选被选自烷基，烯基，炔基，环烷基，环烷基-烷基，苯基和苯基-烷基的取代基取代，而所有这些基团又可以被一个或几个卤原子；烷氧基；烯氧基；炔氧基；烷氧基烷基；卤代烷氧基；烷硫基；卤代烷硫基；烷基磺酰基；甲酰基；烷酰基；羟基；卤素；氰基；硝基；氨基；烷基氨基；二烷基氨基；羧基；烷氧羰基；烯氧羰基或炔氧羰基取代；以及R4是烷基；和R10是芳基或杂芳基，各自任选地被选自烷基，烯基，炔基，环烷基，环烷基-烷基，苯基和苯基烷基的取代基取代，而所有这些基团可以被一个或几个卤原子；烷氧基；烯氧基；炔氧基；烷氧基-烷基；卤代烷氧基；烷硫基；卤代烷硫基；烷基磺酰基；甲酰基；烷酰基；羟基；卤素；氰基；硝基；氨基；烷基氨基；二烷基氨基；羧基；烷氧羰基；烯氧羰基或炔氧羰基取代；和Z是氢或-CO-R16，其中R16是烷基；和R15是烷基，烯基，炔基；芳基或芳基-烷基，其中芳基和芳基-烷基各自任选被选自烷基，烯基，炔基，环烷基，环烷基-烷基，苯基和苯基烷基的取代基取代，而所有这些基团可以被一个或几个卤原子；烷氧基；烯氧基；炔氧基；烷氧基-烷基；卤代烷氧基；烷硫基；卤代烷硫基；烷基磺酰基；甲酰基；烷酰基；羟基；卤素；氰基；硝基；氨基；烷基氨基；二烷基氨基；羧基；烷氧羰基；烯氧羰基或炔氧羰基取代。4.权利要求1或2的式I化合物，其中R1是氢，C1-C8-烷基，C3-C8-环烷基，苯基或萘基；苯基和萘基可任选被一至三个选自C1-C8-烷基，C2-C8-烯基，C2-C8-炔基，C1-C8-卤代烷基，C1-C8-烷氧基，C1-C8-卤代烷氧基，C1-C8-烷硫基，C1-C8-卤代烷硫基，C1-C8-烷基磺酰基，卤素，氰基，硝基和C1-C8-烷氧羰基的取代基取代；以及R2，R3，R5，R6，和R7是氢；R4和R8独立地是C1-C6-烷基；和R10是苯基，萘基，1，3-联苯基或1，4-联苯基，各自任选被一至三个选自C1-C8-烷基，C2-C8-烯基，C2-C8-炔基，C1-C8-卤代烷基，C1-C8-烷氧基，C1-C8-卤代烷氧基，C1-C8-烷硫基，C1-C8-卤代烷硫基，C1-C8-烷基磺酰基，卤素，氰基，硝基和C1-C8-烷氧羰基的取代基取代；和R11是氢或C1-C4-烷基；以及Z是氢或乙酰基；和R12是氢，C1-C6-烷基，C3-C6-烯基或C3-C6-炔基；和R13是氢或C1-C4-烷基；和R14是C1-C6-烷基或C3-C7-环烷基；和R15是C1-C8-烷基，C3-C8-烯基，C3-C8-炔基；苯基或苄基，其中苯基和苄基任选被一至三个选自C1-C8-烷基，C2-C8-烯基，C2-C8-炔基，C1-C8-卤代烷基，C1-C8-烷氧基，C1-C8-卤代烷氧基，C1-C8-烷硫基，C1-C8-卤代烷硫基，C1-C8-烷基磺酰基，卤素，氰基，硝基和C1-C8-烷氧羰基的取代基取代。5.权利要求1或2的式I化合物，其中R1是氢，C1-C8-烷基，任选被一至三个选自以下的取代基取代的苯基C1-C8-烷基、C1-C8-卤代烷基、C1-C8-烷氧基、C1-C8-卤代烷氧基、C1-C8-烷硫基、C1-C8-卤代烷硫基、卤素、氰基、硝基和C1-C8-烷氧羰基；以及R2，R3，R5，R6，和R7是氢；R4和R8各自独立地是甲基或乙基；和R10是苯基，萘基，1，3-联苯基或1，4-联苯基，各自任选地被一至三个选自C1-C8-烷基，C1-C8-卤代烷基，C1-C8-烷氧基，C1-C8-卤代烷氧基，C1-C8-烷硫基，C1-C8-卤代烷硫基，卤素，氰基，硝基和C1-C8-烷氧羰基的取代基取代；和R11、Z和R13各自是氢；R12是氢或C1-C3-烷基；和R14是C2-C5-烷基或C3-C7-环烷基；和R15是C3-C6-烷基、C3-C6-烯基或任选被一至三个选自C1-C8-烷基，C1-C8-卤代烷基，C1-C8-烷氧基，C1-C8-卤代烷氧基，C1-C8-烷硫基，C1-C8-卤代烷硫基，卤素和氰基的取代基取代的苯基。6.根据权利要求1的式I化合物，选自以下化合物2-(3，4-二氯-苯基)-2-羟基-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)乙基]乙酰胺，2-(3，4-二氯-苯基)-2-羟基-N-[2-(3-甲氧基-4-戊-2-炔氧基-苯基)乙基]乙酰胺，2-(4-氟苯基)-2-羟基-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]乙酰胺，2-(4-氯苯基)-2-羟基-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]乙酰胺，2-(4-溴苯基)-2-羟基-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]乙酰胺，2-(4-甲氧基苯基)-2-羟基-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]乙酰胺，2-(4-甲基苯基)-2-羟基-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]乙酰胺，2-(2-萘基)-2-羟基-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]乙酰胺，2-(3，4-二氯-苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-2-氧代-乙酰胺，2-(3，4-二氯-苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-戊-2-炔氧基-苯基)-乙基]-2-氧代-乙酰胺，2-(4-氯苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基...

【专利技术属性】
技术研发人员：M采勒，A詹古耐特，C兰伯斯，W昆兹，
申请(专利权)人：辛根塔参与股份公司，
类型：发明
国别省市：CH[瑞士]