橡胶组合物和其硫化成型体制造技术

提供作为增容剂不使用苯乙烯和丁二烯的嵌段共聚物也可以得到保持氯丁橡胶原有的机械强度、低温特性也优异的硫化成型体的橡胶组合物和硫化成型体。相对于包含10～90质量％的氯丁橡胶和10～90质量％的天然橡胶或异戊二烯橡胶的橡胶成分100质量份，配混3～30质量份的下述化学式(I)所示的结构的己二酸系增塑剂。(上述化学式(I)中，R1、R2表示碳数的总和为1～20的整数的烷基，或为烷基以1个以上的醚键连接、且碳数的总和为1以上且20以下的整数的醚)。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及橡胶组合物和将该橡胶组合物硫化成型而得到的硫化成型体。更详细 而言，涉及在氯丁橡胶中配混有天然橡胶或异戊二烯橡胶的共混橡胶组合物和其硫化成型 体。
技术介绍
氯丁橡胶的耐热性、耐气候性、耐臭氧性和耐化学药品性等优异，在一般的工业用 橡胶制品、汽车用部件和粘接剂等广泛的领域中使用。另一方面，氯丁橡胶根据用途而在低 温环境下的橡胶特性有时不足。因此，以往，为了改善低温特性，对于在氯丁橡胶中混合较 低温特性优异的天然橡胶而使用进行了研究（参照专利文献1~3)。 例如，专利文献1中提出了如下橡胶组合物：在包含氯丁橡胶和天然橡胶的共混 橡胶中添加硫系硫化剂和秋兰姆系化合物，从而提高了低温下的橡胶特性以及贮藏稳定 性、加工安全性。另外，专利文献2中公开了如下橡胶组合物：其包含天然橡胶、氯丁橡胶、 硫、锌白以及使天然橡胶硫化而不使氯丁橡胶硫化的硫化促进剂。该专利文献2中记载的 橡胶组合物中，通过组合使用通常的硫化促进剂以及对天然橡胶有效但对氯丁橡胶的效果 少的硫化促进剂，从而实现衰减特性和低温特性的均衡性改善。 进而，专利文献3中为了提高硫化成型体的机械强度，提出了如下氯丁橡胶组合 物：在氯丁橡胶和天然橡胶的共混橡胶中配混特定量的苯乙烯和丁二烯的共聚物。专利文 献3的氯丁橡胶组合物中，苯乙烯和丁二烯的嵌段共聚物成为氯丁橡胶和天然橡胶的增容 剂，可以使天然橡胶在氯丁橡胶中以微分散的状态使它们共硫化，因此，可以得到遍及宽范 围的温度范围地压缩永久变形良好、且机械强度也优异的硫化物。 现有技术文献 专利文献 专利文献1 :日本特开平11-172046号公报 专利文献2 :日本特开平11-153169号公报 专利文献3 :日本特开2012-111899号公报
技术实现思路
专利技术要解决的问题 然而，对于前述专利文献3中记载的橡胶组合物，氯丁橡胶和天然橡胶的混合比 以质量比计在60 :40~95 :5的范围外时，存在苯乙烯和丁二烯的嵌段共聚物不会作为增 容剂而充分发挥功能的问题。因此，要求作为增容剂不使用苯乙烯和丁二烯的嵌段共聚物 而是可以任意设定氯丁橡胶和天然橡胶的混合比、且可以得到机械强度和低温特性优异的 硫化成型体的橡胶组合物。 因此，本专利技术的主要目的在于，提供作为增容剂不使用苯乙烯和丁二烯的嵌段共 聚物，也可以得到保持氯丁橡胶原有的机械强度、低温特性也优异的硫化成型体的橡胶组 合物和硫化成型体。 用于解决问题的方案 本专利技术的橡胶组合物相对于包含10~90质量％的氯丁橡胶和10~90质量％的 天然橡胶或异戊二烯橡胶的橡胶成分100质量份，含有3~30质量份的下述化学式（I)所 示的结构的己二酸系增塑剂。 上述化学式（I)中，Rp R2表示碳数的总和为1~20的整数的烷基，或为烷基以1 个以上的醚键连接、且碳数的总和为1以上且20以下的整数的醚。 作为前述氯丁橡胶，例如可以使用：选自硫醇改性氯丁橡胶、黄原改性氯丁橡胶 (xanthogen-modified chloroprene rubbers)和硫改性氯丁橡胶中的至少1种氯丁橡胶。 另外，作为前述己二酸系增塑剂，例如可以使用：选自己二酸二甲酯、己二酸二 乙酯、己二酸二丙酯、己二酸二丁酯、己二酸二异丙酯、己二酸二异丁酯、己二酸二异壬酯、 己二酸二异癸酯、己二酸双（2-乙基己基）酯、己二酸双（2-丁氧基乙基）酯和己二酸双 酯中的至少1种化合物。 另一方面，本专利技术的氯丁橡胶在每100质量份前述橡胶成分中还可以含有0. 1~ 10质量份的下述化学式（II)所示的结构的二醇醚系增塑剂。 R3- (OCH2CH2) 20H ...(II) 上述化学式（II)中，R3表示碳数的总和为1~20的整数的烷基，或为烷基以1个 以上的醚键连接、且碳数的总和为1~20的整数的醚。 作为前述二醇醚系增塑剂，例如可以使用：选自二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙 醚、二乙二醇单丁醚、二乙二醇单己醚、二乙二醇单异丙醚、二乙二醇单异丁醚、二乙二醇单 苯醚和二乙二醇单（2-乙基己基）醚中的至少1种化合物。 本专利技术的硫化成型体是将前述橡胶组合物进行硫化成型而得到的。 专利技术的效果 根据本专利技术，作为增容剂不使用苯乙烯和丁二烯的嵌段共聚物，也可以实现低温 下的橡胶特性优异且机械强度也优异的硫化成型体。【具体实施方式】 以下，对用于实施本专利技术的方式，进行详细说明。需要说明的是，本专利技术不限定于 以下说明的实施方式。(第1实施方式） 首先，对本专利技术的第1实施方式的橡胶组合物进行说明。本实施方式的橡胶组合 物相对于包含10~90质量％的氯丁橡胶和10~90质量％的天然橡胶或异戊二烯橡胶的 橡胶成分100质量份，含有3~30质量份的特定结构的己二酸系增塑剂。 氯丁橡胶是将包含2-氯-1，3-丁二烯的原料单体边调整分子量边聚合而得到的。 本实施方式的橡胶组合物中使用的氯丁橡胶可以为单独聚合2-氯-1，3- 丁二烯而成的物 质，另外，也可以为跟能够与2-氯-1，3-丁二烯共聚的1种以上的其他单体共聚而成的物 质。 作为能够与氯丁二烯共聚的单体，可以举出：丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸 2-乙基己酯等丙烯酸的酯类、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯 等甲基丙烯酸的酯类、（甲基）丙烯酸2-羟基乙酯、（甲基）丙烯酸2-羟基甲酯、（甲基） 丙烯酸2-羟基丙酯等（甲基）丙烯酸羟基酯类、1-氯-1，3-丁二烯、丁二烯、异戊二烯、乙 稀、苯乙稀和丙稀腈等。 本实施方式的橡胶组合物中，特别优选2-氯-1，3- 丁二烯和2, 3-二氯-1，3- 丁 二烯共聚而成的氯丁橡胶，更优选含有5~20质量％的2, 3-二氯丁二烯单元的氯丁橡胶。 使用这样的氯丁橡胶时，可以得到不仅耐热性优异、而且从低温区域至高温区域的宽范围 的温度范围内橡胶特性更优异的硫化成型体。 另一方面，氯丁橡胶根据其结晶化速度也可以分为：结晶化速度慢的类型、结晶化 速度中等的类型和结晶化速度快的类型等。本实施方式的橡胶组合物可以使用前述各类型 的氯丁橡胶中的任一者，也可以根据用途等而适当选择使用。 氯丁橡胶例如可以分为：硫改性氯丁橡胶和非硫改性氯丁橡胶。硫改性氯丁橡胶 如下得到：将以2-氯-1，3- 丁二烯为主要成分的原料单体和硫共聚，将所得共聚物以二硫 化秋兰姆增塑化，调整为规定的门尼粘度从而得到。 另外，作为非硫改性氯丁橡胶，一般来说，已知有硫醇改性氯丁橡胶和黄原改性氯 丁橡胶。此处，硫醇改性氯丁橡胶是分子量调整剂使用正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇和 辛基硫醇等烷基硫醇类并进行聚合而得到的，黄原改性氯丁橡胶是分子量调整剂使用烷基 黄原氧化合物并进行聚合而得到的。 本实施方式的橡胶组合物不受前述分类的限制，可以使用任意种类的氯丁二烯。 另外，氯丁橡胶可以仅使用1种，也可以组合使用种类不同的多种氯丁橡胶，上述情况的混 合比没有特别限定，可以根据目的、用途而适当设定。 本实施方式的橡胶组合物中可以使用公知的天然橡胶或异戊二烯橡胶，对其产 地、种类和结构没有特别限定。另外，天然橡胶和异戊二烯橡胶可以仅使用1种，也可以根 据目的、用途以任意的比率混合使用产地、结构等不同的多种天然橡胶或异戊二烯橡胶。 本实施方式的橡胶组合物的橡胶本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种橡胶组合物，其中，相对于包含10～90质量％的氯丁橡胶和10～90质量％的天然橡胶或异戊二烯橡胶的橡胶成分100质量份，含有3～30质量份的下述化学式(I)所示的结构的己二酸系增塑剂，所述化学式(I)中，R1、R2表示碳数的总和为1～20的整数的烷基，或为烷基以1个以上的醚键连接、且碳数的总和为1以上且20以下的整数的醚。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：牧野健太，小林直纪，阿部靖，
申请(专利权)人：电气化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP