层叠体、交联物以及成型构件制造技术

本发明专利技术提供层间粘接性优异的层叠体、交联物以及成型构件。由丙烯酸类弹性体组合物形成丙烯酸类弹性体层（11），并且由含有多元醇交联剂的氟系弹性体组合物形成氟系弹性体层（12），所述丙烯酸类弹性体组合物以具有环氧基的丙烯酸类弹性体作为主要成分，且相对于100质量份该丙烯酸类弹性体含有1～5质量份的鎓盐和1～8质量份的多元醇化合物。然后，将该丙烯酸类弹性体层（11）与氟系弹性体层（12）层叠而制成层叠体（1）。另外，将层叠体（1）交联而制成交联物或成型构件。

Laminated body, cross linking material and forming component

The present invention provides a laminate with excellent inter layer adhesion, a crosslinked substance, and a molding member. The acrylic elastomer composition forming acrylic elastomer layer (11), and by a fluorine-containing elastomer composition comprising a polyol crosslinking agent to form a fluorine-containing elastomer layer (12), acrylic elastomer the acrylic elastomer composition with epoxy as the main components, and compared with 100 phr the acrylic elastomer containing a polyol compound onium salt 1 to 5 mass and 1 to 8 parts by mass. Then, the acrylic elastomer layer (11) is laminated with a fluorine elastomer layer (12) to form a laminate (1). In addition, the laminated body (1) is cross-linked to form a clinch or molding component.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及使用了弹性体的层叠体、交联物以及成型构件。更详细而言，涉及丙烯酸类弹性体与氟系弹性体的层叠体、交联物以及成型构件。
技术介绍
丙烯酸类弹性体、其交联物由于耐热老化性、耐油性、机械特性以及压缩永久变形特性等物性优异，因此作为汽车的发动机室内的软管构件、密封构件、防振橡胶构件等的材料而广泛使用。另外，近年来，对于这些汽车用构件而言，受到废气对策、引擎的高输出功率化等的影响，要求耐热老化性更优异的材料。作为提升耐热老化性、提高橡胶部件的可靠性的方法，例如可以考虑采用与丙烯酸类弹性体相比耐久性更高的氟系弹性体的方法。然而，氟系弹性体与丙烯酸类弹性体相比耐寒性差且昂贵，因此，为了适用于同时要求成本和可靠性的汽车部件用材料，需要解决这些问题。因而，以往提出了将氟系弹性体与其它弹性体组合使用的方法。例如，仅耐久性特别成为问题的部分由氟系弹性体构成、其它部分由迄今使用的材料构成，由此可以将材料成本的增加抑制在最小限度、提高实质的耐久性。另一方面，在使用多种材料构成层叠体的情况下，作为重要的所需特性，可列举出由不同材料构成的层彼此之间的粘接性。这是因为，层间粘接强度低时，作为层叠体的可靠性会受损。尤其是，氟系弹性体不易与其它材料粘接，因此，为了通过氟系弹性体和丙烯酸类弹性体获得耐久性优异且廉价的层叠体，提高两者的粘接强度是极其重要的。此处，作为提高氟系弹性体的粘接性的技术，有将氟系弹性体层的表面用金属钠溶液处理的方法（例如，参照专利文献1。）、放电处理的方法（例如，参照专利文献2。）、等离子体处理的方法（例如，参照专利文献3。）等。另外，以往还提出了一种层叠体，其通过向氟橡胶中混合特定结构的氟树脂，从而使耐低温脆化性等物性提高，并且实现了与非氟橡胶层的粘接性的提高（参照专利文献4、5）。该专利文献4公开了以下内容：通过在氟橡胶的交联中使用多元醇系交联剂或者向氟系橡胶中添加鎓盐、胺化合物，从而改善与非氟系橡胶的粘接性。进而，还有通过向非氟橡胶层中添加特定结构的粘接用配混剂而实现了氟聚合物层与非氟橡胶层的粘接性的提高的层叠体（参照专利文献6）。现有专利文献专利文献专利文献1：日本特开平3-67637号公报专利文献2：日本特开2002-59486号公报专利文献3：日本特开2009-234216号公报专利文献4：日本特开2010-42669号公报专利文献5：国际公开第2009/020182号专利文献6：日本特开2011-116004号公报
技术实现思路
专利技术要解决的问题然而，前述现有技术中存在以下所示的问题。即，如专利文献1～3中记载的那样的表面处理的制造工序繁杂，会招致软管产品等层叠体的制造成本的上升。另外，进行表面处理时，存在弹性体层劣化、层叠体的密封性降低的担心。进而，专利文献4～6所记载的方法中存在如下问题：在制成层叠体之前，需要预先在高温下将氟橡胶、氟树脂熔融的工序，制造工序变得繁杂。另外，专利文献6所记载的方法中还存在以下问题：虽然在非氟橡胶层中添加了粘接用配混剂，但为了提高其效果，需要进一步添加8-苄基-1,8-二氮杂双环[5,4,0]-7-十一碳烯鎓氯化物、环氧树脂等，需要添加的化学试剂的种类和量变多。因而，本专利技术的主要目的在于，提供层间粘接性优异的层叠体、交联物以及成型构件。用于解决问题的方案本专利技术的层叠体至少具备：由丙烯酸类弹性体组合物形成的丙烯酸类弹性体层，所述丙烯酸类弹性体组合物以具有环氧基的丙烯酸类弹性体作为主要成分，且相对于100质量份该丙烯酸类弹性体含有1～5质量份的鎓盐和1～8质量份的多元醇化合物；以及，由含有多元醇交联剂的氟系弹性体组合物形成的氟系弹性体层。该层叠体中的前述鎓盐可以是有机铵盐和/或有机鏻盐。另外，作为前述多元醇化合物，也可以使用多羟基芳香族化合物。本专利技术的交联物是将前述层叠体交联而得到的。另外，本专利技术的成型构件是用前述层叠体或交联物形成的，例如可以用作软管、密封部件或防振橡胶部件。专利技术的效果根据本专利技术，由于氟系弹性体与丙烯酸类弹性体进行共交联，因此可以得到层间粘接性优异的层叠体、交联物以及成型构件。附图说明图1是示出本专利技术的第一实施方式的层叠体的构成例的截面图。具体实施方式以下，针对用于实施本专利技术的方式进行详细说明。需要说明的是，本发明不限定于以下说明的实施方式。（第一实施方式）首先，针对本专利技术的第一实施方式的层叠体进行说明。图1是示出本实施方式的层叠体的构成例的截面图。如图1所示那样，本实施方式的层叠体1具有由丙烯酸类弹性体层11与氟系弹性体层12层叠而成的结构。需要说明的是，图1中示出了将丙烯酸类弹性体层11与氟系弹性体层12各层叠1层而成的结构的层叠体，但本专利技术不限定于此，也可以将1个或2个以上的丙烯酸类弹性体层11与1个或2个以上的氟系弹性体层12层叠而构成层叠体1。此时，丙烯酸类弹性体层11与氟系弹性体层12交替层叠。另外，本实施方式的层叠体1还可以具备除丙烯酸类弹性体层11和氟系弹性体层12以外的层。例如，也可以制成重叠有增强纤维的结构，此时，使增强纤维密合于丙烯酸类弹性体层11和氟系弹性体层12中的任一者或两者。[丙烯酸类弹性体层11]丙烯酸类弹性体层11是通过将至少含有具有环氧基的丙烯酸类弹性体、鎓盐以及多元醇化合物的丙烯酸类弹性体组合物成型为层状或薄膜状而得到的。此处，“丙烯酸类弹性体组合物”是指所配混的弹性体的50质量%以上为丙烯酸类弹性体的组合物。需要说明的是，作为与丙烯酸类弹性体一起配混的弹性体，例如可列举出氯醚橡胶（hydrinrubber）、丁腈橡胶、氢化丁腈橡胶、氯丁橡胶、乙烯-丙烯橡胶、硅橡胶、氯磺化聚乙烯橡胶等。＜丙烯酸类弹性体＞形成丙烯酸类弹性体层11的丙烯酸类弹性体组合物的主要成分即具有环氧基的丙烯酸类弹性体是（甲基）丙烯酸烷基酯与含有环氧基的交联单体（crosslinkingmonomer）的共聚物。此处，“交联单体”是指具有用于构成交联位点（交联点）的官能团的单体（monomer）。另外，具有环氧基的丙烯酸类弹性体中，根据需要也可以使醋酸乙烯酯、环氧基以外的交联单体或乙烯等共聚。（甲基）丙烯酸烷基酯是成为丙烯酸类弹性体的骨架的物质，通过选择其种类，可以调整所得到的丙烯酸类弹性体组合物的常态物性、耐寒性、耐油性等基本特性。此处提及的“（本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种层叠体，其至少具备以下层：由丙烯酸类弹性体组合物形成的丙烯酸类弹性体层，所述丙烯酸类弹性体组合物以具有环氧基的丙烯酸类弹性体作为主要成分，且相对于100质量份的该丙烯酸类弹性体含有1～5质量份的鎓盐和1～8质量份的多元醇化合物；以及，由含有多元醇交联剂的氟系弹性体组合物形成的氟系弹性体层。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2011.09.26 JP 2011-2092481.一种层叠体，其至少具备以下层：
由丙烯酸类弹性体组合物形成的丙烯酸类弹性体层，所述丙烯酸类弹性
体组合物以具有环氧基的丙烯酸类弹性体作为主要成分，且相对于100质量
份的该丙烯酸类弹性体含有1～5质量份的鎓盐和1～8质量份的多元醇化合物；
以及，
由含有多元醇交联剂的氟系弹性体组合物形成的氟系弹性体层。
2.根据权利要求1所...

【专利技术属性】
技术研发人员：河崎孝史，萩原尚吾，宫内俊明，
申请(专利权)人：电气化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP