UV可交联的聚合物成分制造技术

本发明专利技术涉及单体组合物，所述单体组合物包括(i)选自(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸酯的丙烯酸类单体；(ii)邻烷基苯基酮和/或邻烷基苯基醛官能化的(甲基)丙烯酸酯类单体；和(iii)任选地，具有官能团的另外的烯属不饱和的单体。本发明专利技术进一步涉及制备第一聚合物成分的方法，所述方法包括此处所述的单体组合物的自由基聚合；以及涉及根据该方法可获得的聚合物成分。同时还描述了包括所述聚合物成分和亲二烯体的组合物，该亲二烯体聚合物成分在狄尔斯‑阿尔德或杂狄尔斯‑阿尔德反应中可与羟基‑邻‑醌二甲烷官能团反应。最后，本发明专利技术还涉及该组合物至交联的聚合物成分的转换。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及单体组合物，所述单体组合物包括(i)选自(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸酯的丙烯酸类单体；(ii)包括邻-烷基-取代的苯基酮和/或邻-烷基-取代的苯基醛的(甲基)丙烯酸酯单体(以下称作“邻-烷基苯基酮-和/或邻-烷基苯基醛-官能化的(甲基)丙烯酸酯单体”)；和(iii)任选地，另外的具有官能团的烯属不饱和的单体。本专利技术另外涉及用于制备第一聚合物成分的方法，其包括自由基聚合在文中所述的单体组合物；以及涉及根据该方法可获得的聚合物成分。同时还描述了包括提到的聚合物成分和亲二烯体的组合物，所述亲二烯体在狄尔斯-阿尔德(Diels-Alder)或杂-狄尔斯-阿尔德反应中能够与羟基-邻-醌二甲烷-官能团反应。最后，本专利技术还涉及这种组合物至交联的聚合物成分的转换。
技术介绍
UV可交联的聚丙烯酸酯是由现有技术已知的并且相对于热可交联的体系提供了优点。例如可将UV交联的丙烯酸酯聚合物大量地施加至载体并且通过控制UV辐射以受控的方式来交联。如果由少量的基础嵌段开始制备复杂的产品组合，则这样的动态可控的聚合物体系展现了在现代生产结构中的实质性优点。在常规方法中，可向聚丙烯酸酯的UV交联添加Norrish类型I和类型II的UV活化剂。然而，在类型I的活化剂的情况下，当饱和的聚丙烯酸酯反应时，经常发生竞争反应。Norrish类型II的活化剂实现非官能化的聚丙烯酸酯的交联，但是交联度经常是低的。现有技术的其它方法以包含用于交联的乙烯基双键化合物的丙烯酸酯聚合物开始。对于这样的聚合物的交联，现有技术提出使用电子束。然而，电子束的使用是昂贵的并且有时伴随着对涂覆了待交联的聚合物的载体的损坏。而且，甚至在单体聚合成丙烯酸酯聚合物期间，由于乙烯基双键化合物而形成凝胶。在该背景下，US 5,391,406和US 5,416,127描述了一种途径，其中利用聚合物类似反应随后引入乙烯基的方法。这样的官能化的聚合物能从熔体涂覆并在添加光引发剂之后利用UV光交联。然而，同样在该方法中，在高温的情况和高剪切力的影响下进行加工时，于加工期间发生胶凝化。而且，聚合物类似反应是相对昂贵的。当将树脂添加至丙烯酸酯聚合物以建立特定性质例如特别的粘性时，产生另外的问题，因为这样的树脂吸收UV光，从而利用UV光的交联被层厚度所限制。而且，当在热熔法中使用引发剂时，大量的已知光引发剂会失去其作为交联引发剂的反应性。又其它的引发剂在热载荷下和在真空中升华，由于这个原因，这样的引发剂在低压挤出步骤之后同样不再确保足够的交联。以上提到的一些缺点可通过使用多官能的α-裂解剂(Spalter)解决。然而，当使用这样的α-裂解剂时，也形成低分子量片段，该片段可导致丙烯酸酯聚合物的不期望的污染。而且，大量的允许直接交联反应的光引发剂的激发态是非常短命的，从而交联步骤在能源方面不是经济型的。专利技术目的因此，本专利技术的目的在于提供易于获得的改善的聚丙烯酸酯组合物(成分)，其可以热熔法加工，无论在热熔过程还是在涂覆期间该聚丙烯酸酯组合物(成分)均不倾向于胶凝化，并且从能源的观点看可经济地进行交联。
技术实现思路
本专利技术通过提供如下单体组合物解决了现有技术的问题并实现了所述目的，该单体组合物包括如下的混合物：(i)69.9-99.9重量％的至少一种下列结构的第一单体其中R1代表氢或甲基和R2为氢或具有1-20个碳原子的烷基基团；(ii)0.1-10重量％的至少一种第二单体，该第二单体为(甲基)丙烯酸酯单体并且包括邻-烷基苯基酮-官能团和/或邻-烷基苯基醛-官能团，其通过利用UV光辐射可异构化成羟基-邻-醌二甲烷-官能团；和(iii)任选地最高达30重量％的至少一种另外的、具有官能团的烯属不饱和单体，其中各自以重量％计的数值基于所述组合物中单体(i)、(ii)和(iii)的100重量％。本专利技术进一步涉及用于制备聚合物成分的方法，其包括(a)提供在文中所述的单体组合物；和(b)自由基聚合所述单体组合物。利用单体组合物的自由基聚合可制备的聚合物成分在下文中还称作“第一聚合物成分”。在另一方面上，因此本专利技术涉及根据所述方法可获得的第一聚合物成分，以及涉及包括50-99.9重量％的第一聚合物成分和0.1-15重量％、优选地0.2-12重量％、特别优选地0.3-10重量％的亲二烯体的组合物，所述亲二烯体在狄尔斯-阿尔德或杂-狄尔斯-阿尔德反应中可与羟基-邻-醌二甲烷-官能团反应。包括“第一聚合物成分”和亲二烯体的组合物在下文中还称作“反应性成分”。本专利技术进一步涉及用于制备交联的聚合物成分(Polymerzusammensetzung)的方法，所述方法包括用UV光辐射反应性成分；且涉及根据权利要求10的方法可获得的交联的聚合物成分。已发现根据本专利技术的单体组合物特别合适用于聚丙烯酸酯组合物(成分)的制备，该聚丙烯酸酯组合物是易于获得的，可以热熔法加工，无论在热熔的过程中还是在涂覆期间均不导致特别的凝胶化，并且其交联从能源的观点看也是经济的。由此这意味着，在文中所述的第一聚合物成分可在亲二烯体的存在下以低UV强度交联。从而，在避免不必要的裂解产物的情况下可进行交联。本专利技术的交联的聚合物成分的特征在于良好的压敏胶粘剂性质。本专利技术因此还涉及交联的聚合物成分作为压敏胶粘剂的用途，且涉及单体组合物在制备这样的压敏胶粘剂中的用途。具体实施方式根据本专利技术，上述目的是通过用于制备聚合物成分的方法来实现的，所述方法包括提供单体组合物，以及自由基聚合所述单体组合物。根据本专利技术，单体组合物包括如下的混合物：(i)80-99.9重量％、特别优选地90-99.5重量％的至少一种下列结构的第一单体其中R1代表氢或甲基和R2为氢或具有1-20个碳原子的烷基基团；(ii)0.1-10重量％、优选地0.5-5重量％的至少一种第二单体，该第二单体为(甲基)丙烯酸酯单体并且包括邻-烷基苯基酮-官能团和/或邻-烷基苯基醛-官能团，其通过利用UV光辐射可异构化成羟基-邻-醌二甲烷-官能团；和(iii)任选地最高达10重量％的至少一种另外的、具有官能团的烯属不饱和单体，其中各自以重量％计的数值基于所述组合物中单体(i)、(ii)和(iii)的100重量％。至少一种第二单体的邻-烷基苯基酮-官能团和/或邻-烷基苯基醛-官能团优选地具有下列结构：其中R1为氢或苯基和X代表C-H-酸性取代基，优选地甲基。第二单体特别优选地具有下列结构(II)：其中R1为氢或苯基；X代表C-H-酸性取代基，优选地甲基；R2为氢或甲基；Y为C、O、S或NH，优选地O；Z为乙二醇或丙二醇基团或代表芳族或脂族C1-C18-单元；m为0或1；且n为0-10的数值，优选地1-10。在本专利技术一个特别优选的实施方案中，第二单体具有下列结构(IIa)、优选地下列结构(III)和(IV)之一：其中R1为氢或苯基；X代表C-H-酸性取代基，优选地甲基；R2为氢或甲基；Y为C、O、S或NH，优选地O；Z为乙二醇或丙二醇基团或代表芳族或脂族C1-C18-单元；m为0或1；n为0-10的数值，优选地1-10；且R3为氢或烷基，优选地氢或甲基。结构(II)、(IIa)、(IIb)和(IV)中的芳族或脂族单元Z具有1-18个、优选地2-10个碳原子并且可以是取代的或未本文档来自技高网...

【技术保护点】
单体组合物，其包含如下的混合物：(i)80‑99.9重量％、特别优选地90‑99.5重量％的至少一种下列结构的第一单体其中R1代表氢或甲基且R2为氢或具有1‑20个碳原子的烷基基团；(ii)0.1‑10重量％、优选地0.5‑5重量％的至少一种第二单体，所述第二单体为(甲基)丙烯酸酯单体并且包括邻‑烷基苯基酮‑官能团和/或邻‑烷基苯基醛‑官能团，其通过利用UV光辐射可异构化成羟基‑邻‑醌二甲烷‑官能团；和(iii)任选地最高达10重量％的至少一种另外的、具有官能团的烯属不饱和单体，其中各自以重量％计的数值基于所述组合物中单体(i)、(ii)和(iii)的100重量％。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.02.18 DE 102014202947.31.单体组合物，其包含如下的混合物：(i)80-99.9重量％、特别优选地90-99.5重量％的至少一种下列结构的第一单体其中R1代表氢或甲基且R2为氢或具有1-20个碳原子的烷基基团；(ii)0.1-10重量％、优选地0.5-5重量％的至少一种第二单体，所述第二单体为(甲基)丙烯酸酯单体并且包括邻-烷基苯基酮-官能团和/或邻-烷基苯基醛-官能团，其通过利用UV光辐射可异构化成羟基-邻-醌二甲烷-官能团；和(iii)任选地最高达10重量％的至少一种另外的、具有官能团的烯属不饱和单体，其中各自以重量％计的数值基于所述组合物中单体(i)、(ii)和(iii)的100重量％。2.如权利要求1所述的单体组合物，其中至少一种第二单体的邻-烷基苯基酮-官能团和/或邻-烷基苯基醛-官能团具有下列结构：其中R1为氢或苯基且X代表C-H-酸性取代基、优选地甲基。3.如权利要求1或权利要求2所述的单体组合物，其中第二单体具有下列结构(II)：其中R1为氢或苯基；X代表C-H-酸性取代基，优选地甲基；R2为氢或甲基；Y为C、O、S或NH，优选地O；Z为乙二醇或丙二醇基团或代表芳族或脂族C1-C18-单元；m为0或1；且n为0-10优选地1-10的数值。4.如前述权利要求之一所述的单体组合物，其中第二单体具有下列结构(IIa)、优选地下列结构(III)和(IV)之一：其中R1为氢或苯基；X代表C-H-酸性取代基，优选地甲基；R2为氢或甲基；Y为C、O、S或NH，优选地O；Z为乙二醇或丙二醇基团或代表芳族或脂族C1-C18-单元；m为0或1；n为0-10、优选地1-10的数值；且R3为氢或烷基，优选地氢或甲基。5.如前述权利要求之一所述的单体组合物，其中组(i)的第一单体选自：丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸正己酯、丙烯酸正庚酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸正壬酯、丙烯酸月桂基酯、丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸山嵛基酯、它们的结构异构体和混合物；和/或其中组(ii)的第二单体选自包括2-甲酰基-3-甲基苯氧基或4-苯甲酰基-2,5-二甲基苯氧基基团的的(甲基)丙烯酸酯，优选地丙烯酸2-(2'-...

【专利技术属性】
技术研发人员：A普伦泽尔，
申请(专利权)人：德莎欧洲公司，
类型：发明
国别省市：德国;DE