共混橡胶、共混橡胶组合物和硫化物制造技术

提供可以得到耐磨性和耐臭氧性优异的硫化物的共混橡胶、共混橡胶组合物和由该共混橡胶组合物得到的硫化物。一种共混橡胶，其含有：30～93质量％的氯丁橡胶、5～50质量％的软质聚氯乙烯和2～20质量％的丙烯腈丁二烯橡胶。聚氯乙烯树脂优选使用聚合度为300～3000的聚氯乙烯树脂，丙烯腈丁二烯橡胶的丙烯腈的含量优选为18～50质量％。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及共混橡胶、使用了共混橡胶的共混橡胶组合物和硫化物。更详细而言， 涉及通过进行硫化从而能够用作汽车用密封材料、软管材料、橡胶模具、垫片、产业用电缆、 产业用传送带等工业用橡胶部件的共混橡胶、使用了共混橡胶的共混橡胶组合物和将该共 混橡胶组合物硫化而得到的硫化物。
技术介绍
氯丁橡胶在机械特性、耐候性、阻燃性等方面优异，作为工业用橡胶部件的材料而 被广泛使用。对工业用橡胶部件的要求性能明显提高，要求维持这些特性、且提高耐磨性、 耐臭氧性的氯丁橡胶。 作为使氯丁橡胶的耐磨性提高的技术，已知有：使用烷基黄原酸硫醚作为链转移 剂将氯丁二烯单体聚合的手段（参照专利文献1);将氯丁橡胶聚合从而使聚合物增塑时， 在碳数为3~7的二硫化四烷基秋兰姆的存在下进行增塑的手段（参照专利文献2)。 另外，作为使氯丁橡胶的耐臭氧性提高的技术，已知有：在添加有氯丁橡胶和乙 烯-丙烯-二烯共聚橡胶的橡胶组合物中添加噻唑化合物、秋兰姆化合物和硫脲化合物的 手段（参照专利文献3)。 现有技术文献 专利文献 专利文献1 :日本特开2006-307156号公报 专利文献2 :日本特开2009-275124号公报 专利文献3 :日本特开2008-195870号公报
技术实现思路
专利技术要解决的问题 通过前述手段得到的氯丁橡胶能提高耐磨性、耐臭氧性。然而，为了用作工业用橡 胶部件、特别是汽车用橡胶部件，要求维持前述氯丁橡胶的特性、且进一步提高耐磨性、耐 臭氧性的橡胶。 因此，本专利技术的主要目的在于，提供可以得到耐磨性和耐臭氧性优异的硫化物的 共混橡胶、使用了该共混橡胶的共混橡胶组合物和将该共混橡胶组合物硫化而得到的硫化 物。 用于解决问题的方案 本专利技术中，提供一种共混橡胶，其含有：30~93质量％的氯丁橡胶、5~50质量％ 的使聚氯乙烯通过增塑剂进行增塑而得到的软质聚氯乙烯和2~20质量％的丙烯腈丁二 烯橡胶。 前述聚氯乙烯的聚合度可以为300~3000。 另外，前述软质聚氯乙烯可以是在每100质量份的前述聚氯乙烯中添加30~150 质量份的前述增塑剂进行增塑而得到的。 另外，前述增塑剂可以设为选自苯二甲酸酯系增塑剂、己二酸系增塑剂、氯化石蜡 系增塑剂、癸二酸系增塑剂、聚酯系增塑剂、磷酸酯系增塑剂、聚醚酯系增塑剂、偏苯三酸系 增塑剂中的至少一种化合物。 另外，前述丙烯腈丁二烯橡胶可以含有18~50质量％的丙烯腈。 另外，本专利技术中，提供一种共混橡胶组合物，其含有：前述共混橡胶和硫化促进剂。 该共混橡胶组合物中，在每100质量份的共混橡胶中含有0. 5~5质量份的前述 硫化促进剂。 此时含有的硫化促进剂可以为选自硫脲系化合物、胍系化合物、秋兰姆系化合物、 噻唑系化合物和过氧化物中的至少一种化合物。此时，前述硫化促进剂可以含有秋兰姆系 化合物和噻唑系化合物。 另外，本专利技术中，提供一种硫化物，其是将前述共混橡胶组合物硫化而得到的。 专利技术的效果 根据本专利技术，进行硫化时，可以使耐磨性和耐臭氧性优异。【具体实施方式】 以下，对用于实施本专利技术的方式进行详细说明。需要说明的是，本专利技术不限定于以 下说明的实施方式。(第1实施方式） <共混橡胶> 首先，对本专利技术的第1实施方式的共混橡胶进行说明。本实施方式的共混橡胶含 有（1)氯丁橡胶30~93质量％、（2)软质聚氯乙烯5~50质量％和（3)丙烯腈丁二烯橡 胶2~20质量％作为主要成分。以下，对各成分进行详细说明。 (1)氯丁橡胶 本实施方式的共混橡胶中所含的氯丁橡胶以氯丁二烯聚合物作为主要成分。氯丁 二烯聚合物为2-氯-1，3-丁二烯（以下，记作氯丁二烯）的均聚物、或氯丁二烯与其他单 体的共聚物。此处，作为能够与氯丁二烯共聚的单体，例如可以举出：丙烯酸甲酯、丙烯酸 丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等丙烯酸的酯类；甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸 2-乙基己酯等甲基丙烯酸的酯类；（甲基）丙烯酸2-羟基乙酯、（甲基）丙烯酸2-羟基 甲酯、（甲基）丙烯酸2-羟基丙酯等（甲基）丙烯酸羟基酯类；2, 3-二氯-1，3- 丁二烯、 1-氯-1，3- 丁二稀、丁二稀、异戊二稀、乙稀、苯乙稀、丙稀腈等。 需要说明的是，与氯丁二烯共聚的单体不限定于1种，例如可以将包含氯丁二烯 的3种以上的单体共聚。另外，对氯丁二烯聚合物的聚合物结构也没有特别限定。 本实施方式的共混橡胶中所含的氯丁橡胶可以被分为硫醇改性型、黄原酸改性 型、硫改性型。本实施方式中，这些氯丁橡胶均可以使用。 硫改性氯丁橡胶如后述那样，可以通过在将氯丁二烯单体聚合时使用二硫化四乙 基秋兰姆、二硫化四丁基秋兰姆、二硫化四（2-乙基己基）秋兰姆等秋兰姆化合物来调节氯 丁橡胶的分子量从而得到。硫改性氯丁橡胶与其他改性型相比，具有机械强度和共混橡胶 组合物的尺寸稳定性优异的特性。因此，通过使用硫改性氯丁橡胶，可以得到提高了机械强 度和尺寸稳定性的共混橡胶组合物。 硫醇改性氯丁橡胶如后述那样，可以通过在将氯丁二烯单体聚合时使用正十二烷 基硫醇、叔十二烷基辛基硫醇、辛基硫醇等烷基硫醇类来调节氯丁橡胶的分子量从而得到。 硫醇改性氯丁橡胶与其他改性型相比，具有与金属的粘接性优异的特性。因此，通过使用硫 醇改性氯丁橡胶，可以得到提高了与金属的粘接性的共混橡胶组合物和硫化物。 黄原酸改性氯丁橡胶如后述那样，可以通过在将氯丁二烯单体聚合时使用烷基黄 原酸化合物来调节氯丁橡胶的分子量从而得到。黄原酸改性氯丁橡胶与其他改性型相比， 具有拉伸强度、断裂时伸长率等机械特性优异的特性。因此，通过使用黄原酸改性氯丁橡 胶，从而可以得到提高了这些机械特性的复合组合物和硫化物。 硫改性氯丁橡胶、硫醇改性氯丁橡胶、黄原酸改性氯丁橡胶通过将它们组合使用， 从而可以符合目的地适当调整所得共混橡胶组合物和硫化物（硫化发泡成型体）的特性。 本实施方式的共混橡胶中所含的氯丁橡胶可以如下得到：使用松香等作为乳化分 散剂，将以氯丁二烯作为主要成分的原料单体进行乳液聚合从而得到。 作为聚合反应的催化剂，例如可以举出：过硫酸钾等无机过氧化物、酮过氧化物 类、过氧缩酮类、过氧化氢类、二烷基过氧化物类、二酰基过氧化物类等有机过氧化物。作 为催化活化剂，可以举出：亚硫酸钠、亚硫酸钾、氧化铁（II)、蒽醌、(6-磺酸钠、甲脒磺酸、 L-抗坏血酸等。 对聚合引发剂没有特别限定，可以使用通常的氯丁二烯的乳液聚合中使用的聚合 引发剂。具体而言，适合使用过硫酸钾等过硫酸盐、叔丁基过氧化氢等有机过氧化物等。 对链转移剂也没有特别限定，可以使用通常的氯丁二烯的乳液聚合中使当前第1页1 2 3 4 本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种共混橡胶，其含有：30～93质量％的氯丁橡胶、5～50质量％的使聚氯乙烯通过增塑剂进行增塑而得到的软质聚氯乙烯、和2～20质量％的丙烯腈丁二烯橡胶。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：山岸宇一郎，户谷英树，碇怜，阿部靖，
申请(专利权)人：电气化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP