无聚氯乙烯的装饰性表面覆盖物制造技术

包括增强层的无PVC的装饰性表面覆盖物，所述层包括用无PVC的糊剂浸渍的载体，所述糊剂包含按重量计从5％至50％的无PVC的聚合物共混物、按重量计从45％至90％的一种或多种填料以及按重量计从0.5％至12％的一种或多种润滑剂。该无PVC的装饰性表面覆盖物是通过压延工艺制备的。

Decorative surface covering without PVC

Including the enhancement layer without PVC decorative surface covering, paste the layer includes a carrier impregnated with PVC, the paste contains one or more filler without PVC polymer blends, by weight from 5% to 50% by weight from 45% to 90% and from 0.5% by weight. 12% to one or more lubricant. The decorative surface covering without PVC is prepared by calendering process.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】无聚氯乙烯的装饰性表面覆盖物专利
本专利技术涉及无聚氯乙烯的装饰性地板和墙壁覆盖物，这些覆盖物包括用无PVC的糊剂浸渍的载体。本专利技术进一步涉及一种用于生产所述表面覆盖物的方法。现有技术用于地板、墙壁和天花板覆盖物的材料应具有各种各样的特性。对于用于地板覆盖物的材料特别重要的是良好的耐磨性、耐磨损性、耐刮伤性和耐压痕性以及良好的压痕恢复性以减少家具和滚动物体(例如办公椅)的可见的刮伤和压痕。熟知的地板覆盖物是基于聚氯乙烯(PVC)。PVC基材料具有许多希望的特性，如良好的填料可接受性、柔性和耐刮伤性。然而，近年来，注意力已经集中在PVC基地板的缺点上。典型的PVC表面覆盖物包括PVC增塑溶胶。该增塑溶胶典型地由PVC颗粒、增塑剂、重金属添加剂和无机填料组成。通过将该增塑溶胶铺放在背衬层上并随后在包含在130℃与180℃之间的温度下熔化和胶凝所述增塑溶胶而在铺展过程中形成该表面覆盖物。重金属稳定剂(例如二硬脂酸二月桂基锡或钡和镉的羧酸盐、钡和锌的羧酸盐或钙和锌的羧酸盐)的使用对于避免该PVC聚合物的降解是尤其重要的。增塑剂具有迁移倾向，这导致回弹性的逐渐劣化和可导致污垢积累的粘性残余物的积聚，并且增塑剂可在聚合物中形成用于染料迁移的通路，这可能使印刷图案较不清晰。关于PVC装饰性覆盖段的生态关注涉及可回收利用性或能量回收、挥发性有机物含量水平和重金属稳定剂的使用。来自重金属稳定剂分解的氯化氢和重金属灰是来自与PVC基覆盖材料的制造和安装相关的废料的焚烧的不希望的结果。因此，即使PVC在其到地板覆盖物的应用中提供了优异的机械、隔音和隔热折中，这些覆盖物的制造商一直在寻找其替代物，提供对以下三个关注点的答案：-燃烧时不释放有毒气体，如氯气、盐酸、二氧化硫或氮氧化物；-具有与现今用PVC获得的特性相同等级的特性，尤其是机械特性和耐火性；-能够在现有设备上加工或制造，尤其是通过挤出、压延等。近年来，基于烯烃的装饰性表面覆盖材料已经变得流行并且已经成为相当多的专利的主题。例如在EP0257796(B1)、EP0742098(B1)、US4,379,190、US4,403,007、US4,438,228、US5,409,986、US6,214,924、US6,187,424、US2011/0305886、JP2004168860、JP2002276141、JPH07125145、JPH06128402、JP2000063732、JPH1148416、JP2000045187、JPH0932258、JPS6092342和JPH09302903中披露了无PVC的地板和墙壁覆盖物。US2011/0223387披露了一种非PVC型压延的聚烯烃塑料片材，其中其组分包括：a)100份的聚烯烃树脂，该聚烯烃树脂包含来自聚乙烯、聚丙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、热塑性弹性体、热塑性聚烯烃的两种或更多种树脂，b)0.1至15份的润滑剂，这些润滑剂选自：硬脂酸、脂肪酸酯、脂肪酸酰胺、石蜡烃、金属皂、有机硅酮，单独地或其混合物，c)0.1至50份的增塑剂，这些增塑剂选自：非邻苯二甲酸酯增塑剂、聚酯聚合物增塑剂、加工油，单独地或其混合物，d)0.1至80份的助剂，如改性剂、紫外线吸收剂、阻燃剂、填料、分散剂等，单独地或其混合物，以及e)0至15份的着色剂。制造这些聚烯烃塑料片材的方法包括首先用混合机将聚烯烃组合物和添加剂共混，然后在班伯里密炼机中均匀混合并在辊式研磨机中在控制在130℃至200℃范围内的温度下胶凝，最后用传统PVC膜工艺压延。如在不同实例中要求保护和说明的组合物包含按重量计小于40％的填料。装饰性表面覆盖物在一些情况下可包括由经浸渍的载体组成的增强层。该经浸渍的载体给予该装饰性表面覆盖物强度和尺寸稳定性二者。EP0775231(B1)披露了一种用于地板覆盖物的片材，该片材包含与至少一种添加剂(包含填料)紧密混合的聚亚烷基树脂，其中所述聚亚烷基树脂具有相对窄的分子量分布和少量的长链支化并且通过至少一种线性、支化或环状的具有从2至20个碳原子的亚烷基的单位点催化聚合可获得。该聚亚烷基的特征在于从0.1至100g/10分钟的熔体指数以及从0.86至0.97g.cm-3的密度。该地板覆盖物包括背涂层、结构层和顶涂层，其中该结构层包括用饱和配方浸渍和/或涂覆的增强载体或基底(例如，织造或非织造网或布，或具有更多或更少热稳定材料(例如玻璃纤维)的织物)。US6,287,706涉及一种固体片状聚合物地板覆盖物，其包括多个层，这些层包括结构层，该结构层包括用饱和配方浸渍和/或涂覆的增强载体或基底；固体背涂层；以及透明保护层或顶涂层，其中所述层中的至少一个包括片材，该片材包含与至少一种添加剂(包含填料)紧密混合的聚烯烃树脂，其中所述聚烯烃树脂是通过至少一种线性、支化或环状的具有从2至20个碳原子的烯烃的单位点催化聚合获得的聚烯烃树脂。US2008/0206583披露了一种用于表面覆盖物或其一部分的组合物，该组合物包含：a)按重量计5％至45％的至少一种第一聚合物；b)按重量计0.1％至20％的至少一种不同于该第一聚合物的第二聚合物，c)按重量计0.1％至5％的至少一种具有至少一个极性基团的聚烯烃，d)按重量计0.1％至5％的至少一种包含至少一种烃的增粘剂，其中该烃包括脂族烃、脂环族烃、芳族改性的脂族烃、用至少一种脂肪酸酯改性的芳族和脂族烃或其任何组合，e)按重量计0.1％至5％的至少一种包含至少一种超高熔体流动聚丙烯的分散剂和/或至少一种润滑剂，以及f)按重量计50％至90％的至少一种填料，其中该第一聚合物包含至少一种乙烯丙烯共聚物并且该第二聚合物包含至少一种聚丙烯均聚物或其中该第一聚合物包含至少一种齐格勒-纳塔(ZieglerNatta)聚烯烃和/或该第二聚合物包含至少一种茂金属聚合物。层压的表面或地板覆盖物可包括包含以上组合物的背衬层、装饰层(或印刷层)以及至少一个耐磨层。为了平衡结构和性能，这些表面覆盖物还可以任选地包括一个或多个附加层，例如玻璃垫或合成膜。例如，该附加层可以包含烯烃共混物、玻璃垫、热塑性膜，或其任何组合。当考虑包括载体增强层的无PVC的地板时，无PVC的糊剂的粘度是一个主要问题。如果将该无PVC的糊剂压延，其高粘性的熔体显示差的可加工性。为了能够在常规压延设备上使用无PVC的糊剂，通常通过加入高熔体流动聚合物，例如高熔体流动速率半结晶乙烯-丁烷-1-共聚物，例如在EP0775231中披露的，或者高熔体流动速率聚丙烯(1000至2000g/10min，在230℃下，216kg)，如在US2008/0206583中所披露的，或通过加入挥发物(例如，石油醚)和/或非挥发性液体(例如液体石蜡)和/或可聚合单体(例如甲基丙烯酸硬脂基酯)，例如US6,287,706中所披露的，降低所述无PVC的糊剂的粘度。加入这些降粘成分导致较不柔性的层，这些层具有明显的卷曲倾向，尤其是包括载体垫的那些层。由于这种明显的卷曲倾向，包括从压延降低粘度的无PVC的糊剂获得的增强层的无PVC的装饰性表面覆盖物几乎不能以卷起的形式储存和供应。此外，包括从压延降低粘度的无PVC的糊剂获得的增强层的无PVC的装饰性表面覆盖物当暴露于热时展示卷曲倾本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种包括增强层的无PVC的装饰性表面覆盖物，所述层包括用无PVC的糊剂浸渍的载体，该糊剂具有在200℃并在100/s的剪切速率下包含在500与10000Pa.s之间、优选在800与7000Pa.s之间、更优选在1000与2500Pa.s之间的动态粘度，所述糊剂包含：‑按重量计从5％至50％、优选按重量计从10％至40％、更优选按重量计从15％至30％的聚烯烃共混物，所述聚烯烃的特征在于根据ASTM D1238在190℃和2.16kg下等于或小于15g/10分钟、优选包含在1与10g/10分钟之间、更优选包含在1与5g/10分钟之间的熔体流动速率，‑按重量计从45％至90％、优选按重量计从60％至80％的一种或多种填料，以及‑按重量计从0.5％至12％、优选按重量计从1％至10％、更优选按重量计从3％至7％的一种或多种润滑剂。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.06.30 EP 14174978.81.一种包括增强层的无PVC的装饰性表面覆盖物，所述层包括用无PVC的糊剂浸渍的载体，该糊剂具有在200℃并在100/s的剪切速率下包含在500与10000Pa.s之间、优选在800与7000Pa.s之间、更优选在1000与2500Pa.s之间的动态粘度，所述糊剂包含：-按重量计从5％至50％、优选按重量计从10％至40％、更优选按重量计从15％至30％的聚烯烃共混物，所述聚烯烃的特征在于根据ASTMD1238在190℃和2.16kg下等于或小于15g/10分钟、优选包含在1与10g/10分钟之间、更优选包含在1与5g/10分钟之间的熔体流动速率，-按重量计从45％至90％、优选按重量计从60％至80％的一种或多种填料，以及-按重量计从0.5％至12％、优选按重量计从1％至10％、更优选按重量计从3％至7％的一种或多种润滑剂。2.根据权利要求1所述的无PVC的装饰性表面覆盖物，其中该聚烯烃共混物包含：-按重量计从5％至55％、优选按重量计从10％至50％、更优选按重量计从15％至45％并且最优选按重量计从20％至40％的包含α-烯烃的乙烯均聚物或共聚物(A)，-按重量计从5％至约55％、优选按重量计从10％至50％、更优选按重量计从15％至45％并且最优选按重量计从20％至40％的包含乙烯基羧酸酯和/或烷基(甲基)丙烯酸酯的乙烯共聚物(B)，-按重量计从5％至55％、优选按重量计从10％至50％、更优选按重量计从15％至45％并且最优选按重量计从20％至40％的聚烯烃弹性体(C)，-按重量计从1％至25％、优选按重量计从3％至20％并且最优选按重量计从5％至15％的包含极性基团的聚烯烃(D)。3.根据权利要求1或2所述的无PVC的装饰性表面覆盖物，其中该乙烯均聚物或共聚物(A)是极低密度乙烯均聚物或共聚物，包含按重量计从5％至95％的乙烯和按重量计从5％至95％的一种或多种C3至C20α-烯烃，其特征在于小于0.916g/cm3的密度以及根据ASTMD1238在190℃和2.16kg下范围从0.5至15g/10min、优选从0.7至10g/10min、更优选从1.0至7g/10min的熔体流动速率。4.根据权利要求1至3中任一项所述的无PVC的装饰性表面覆盖物，其中该包含乙烯基羧酸酯的乙烯共聚物(B)包含按重量计从40％至95％的乙烯和按重量计从60％至5％的至少一种选自由其中酸部分具有最高达4个碳原子的饱和羧酸的乙烯基酯以及C1-C20烷基(甲基)丙烯酸酯组成的组的共聚单体，其特征在于根据ASTMD1238在190℃和2.16kg下范围从0.1至10g/10min、优选从0.5至8g/10min、并且最优选从1.0至5g/10min的熔体流动速率。5.根据权利要求1至4中任一项所述的无PVC的装饰性表面覆盖物，其中该聚烯烃弹性体(C)是C2-C20烯烃的均聚物、或乙烯与至少一种C3-C20α-烯烃和/或C2-C20炔属不饱和单体和/或C4-C18二烯烃的共聚物，其特征在于根据ASTMD1238在190℃和2.16kg下范围从0.1至13g/10min、优选从0.5至8g/10min、并且更优选从1.0至5g/10min的熔体流动速率。6.根据权利要求1至5中任一项所述的无PVC的装饰性表面覆盖物，其中该包含极性基团的聚烯烃(D)是乙烯和一种或多种C4-C10α-烯烃的弹性体共聚物，包含基于该聚烯烃的重量按重量计从0.1％...

【专利技术属性】
技术研发人员：皮埃尔·巴斯廷，帕斯卡尔·迪克罗斯，A·司掣，JY·西蒙，
申请(专利权)人：塔吉特GDL公司，
类型：发明
国别省市：卢森堡,LU