环氧树脂配制物的改善或有关环氧树脂配制物的改善制造技术

提供环氧树脂配制物，其包含多官能环氧树脂，固体双酚A环氧树脂，酚类封端的双酚A树脂，橡胶环氧加合物和固化剂，以及它们在预浸料中的用途，作为金属箔和纤维增强环氧树脂的层合体中的基质的用途。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】【专利说明】环氧树脂配制物的改善或有关环氧树脂配制物的改善 本专利技术涉及改善的环氧树脂配制物，特别是能够用于制备预浸料和纤维增强环氧 树脂的可固化基质的环氧树脂配制物。本专利技术还涉及含有所述树脂配制物的预浸料、固化 预浸料和含有该固化预浸料的层合体，以及含有该配制物的粘合剂。该预浸料特别可用于 制造一个或多个金属箱层和一个或多个纤维增强的环氧树脂层的层合体例如用于飞行器 工业的称之为Glare的产品。在这些体系中，所述树脂配制物必须与金属箱粘附，并固化提 供具有高强度的与金属箱牢固结合的纤维增强层。固化树脂的玻璃化转变温度Tg在湿气 存在下可能降低，本专利技术提供这样的是树脂体系，其在湿和/或潮湿条件具有改善的Tg保 持性和低的吸湿性。 浸渍有可固化树脂的纤维层本申请称之为预浸料，预浸料中的树脂可以是未固化 的或者部分固化的。环氧树脂配制物常常用于制造预浸料。环氧树脂配制物通常含有环氧 树脂，根据所采用的固化循环以及所制造的完成制品的性质，环氧树脂可以选自宽范围的 含有环氧基团的物质。环氧树脂可以是固态、液态或半固态，通过其官能度和环氧当量来表 征。 环氧树脂的官能度是每分子中可用于反应和固化形成固化结构体的反应性环氧 位点的数量。例如，双酚A环氧树脂的官能度为2,某些缩水甘油基胺可以具有大于4的官 能度。 环氧树脂的反应性由其环氧基团含量或环氧当量（EEW)指示。这通常表示为环氧 值（其为lkg树脂中环氧基团等价物的数值），或者表示为环氧当量（其为含有1摩尔当量 环氧基团的以克记的树脂的重量（g/mol))。一种量度可以简单地转化为另一种： 当量（g/mol) = 1000/ 环氧值（Eq. /kg) 环氧当量或环氧值用于计算当固化环氧树脂时使用的共反应物（硬化剂）的量。 环氧树脂典型地使用化学剂量量或者接近化学计量量的固化剂来固化，实现最大物理性 质。 环氧树脂配制物也含有催化剂和/或固化剂以及这些也根据环氧树脂的性质、待 制备的产品以及所要求的固化循环来选择。 环氧树脂体系通常在模具中固化，在模具中使含有纤维增强材料如碳纤维、 玻璃纤维、凯夫拉（kevlar)和/或芳族聚酰胺纤维的几个预浸料层叠加，也许穿插 (intersperse)有金属箱的层。然后通过加热在模具中使体系固化。 固化的环氧树脂体系可能是脆的，众所周知在环氧树脂体系中包含抗冲改性剂以 降低其脆性。已经提出的典型抗冲改性剂是热塑性材料例如聚酰胺包括尼龙6和尼龙66， 或聚醚，聚乙烯醇缩甲醛，聚砜，和/或聚醚砜和/或前述材料的组合。 本专利技术旨在消除和/或减轻上述问题和/或一般地提供改善。 根据本专利技术，提供如所附权利要求任一项所限定的配制物、预浸料、结构体、粘合 剂和用途。 预浸料所要求的性质是当固化时，根据其将要使用的用途，其具有所需的Tg，以及 也具有所要求的机械性质。在某些应用中，重要的是，在潮湿或湿润条件保持Tg。此外，当 用于制造层状结构体时，其必须与层合体中的相邻层粘附。在制造纤维增强树脂和铝箱的 层合体例如Glare Products时，预浸料与箱层结合，形成层合体结构。在某些实施方式中， 用于预浸料的树脂配制物也可以用作可热固化粘合剂。该粘合剂使得在嵌接连接处（scarf joints)中出现的孔洞或空穴被填充。 本专利技术提供适合于这些应用的环氧树脂配制物，含有该配制物的预浸料、固化预 浸料以及含有固化预浸料的层合体。 本专利技术因此提供配制物，其含有 a)多官能环氧树脂 b)固体双酚A环氧树脂 c)橡胶环氧加合物 d)酚类封端的双酚A树脂 e)固化剂体系。 优选地，本专利技术配制物在环境温度是液体。 本专利技术的配制物可用于形成预浸料，该预浸料也是本专利技术的实施方式。本专利技术的 预浸料可以含有玻璃纤维、碳纤维和/或芳族聚酰胺纤维，在优选实施方式中，预浸料与其 它材料层铺叠来制备预浸料叠层，所述其它材料可以是其它复合材料（例如其它预浸料或 者根据本专利技术的其它预浸料），所述预浸料叠层可以固化来制备纤维增强的层合体。在优选 的实施方式中，预浸料也可以与其它层例如固体片材，或层合体，或金属箱例如钢和铝箱铺 叠，优选穿插有这些箱。 预浸料通常制备为预浸料的卷，考虑到这些材料的粘性特性，通常提供背衬片材 以使得该卷在使用时能够展开。因此，优选地，根据本专利技术的预浸料在外表面包含背衬片 材。背衬片材可以包括基于聚烯烃的聚合物材料例如基于聚乙烯或聚丙烯的聚合物。 环氧树脂 本专利技术使用的环氧树脂是多官能的。这意味着其官能度为至少2,优选官能度为 3或4。优选地，其具有以下EEW范围所示的高反应性：EEW为100至1500,优选EEW为100 至 250。 合适的双官能环氧树脂例如包括基于以下物质的那些：双酚F的二缩水甘油基 醚、（任选溴化的）双酚A的二缩水甘油基醚，苯酚-线形酚醛环氧和甲酚-线形酚醛环氧， 酚-醛加合物的缩水甘油基醚，脂族二醇的缩水甘油基醚，二缩水甘油基醚，二甘醇二缩水 甘油基醚，芳族环氧树脂，脂族多缩水甘油基醚，环氧化的烯烃，溴化树脂，芳族缩水甘油基 胺，杂环的缩水甘油基酰亚胺（glycidyl imidine)和酰胺，缩水甘油基醚，氟化环氧树脂， 缩水甘油基酯或者它们的任意组合。用于本专利技术配制物的固体双酚A环氧树脂也可以是这 些材料之一。 适宜的三官能的环氧树脂例如可以包括基于以下物质的那些：苯酚-线形酚醛 环氧和甲酚-线形酚醛环氧，酚-醛加合物的缩水甘油基醚，芳族环氧树脂，脂族三缩水甘 油基醚，二脂族三缩水甘油基醚，脂族多缩水甘油基胺，杂环的缩水甘油基酰亚胺和酰胺， 缩水甘油基醚，氟化环氧树脂，或者它们的任意组合。合适的三官能环氧树脂从Huntsman Advanced Materials (Monthey，瑞士）以商品名MY0500和MY0510 (三缩水甘油对氛基苯 酚）和MY0600和MY0610(三缩水甘油间氨基苯酚）获得。三缩水甘油间氨基苯酚也可以 从 Sumitomo Chemical Co. (Osaka，日本）以商品名 ELM-120 获得。 四官能树脂是用作本专利技术配制物的多官能树脂的优选树脂，适宜的四官能环氧树 脂包括Ν，Ν，Ν'，Ν'-四缩水甘油基-间-二甲苯二胺（以名称Tetrad-X商购自Mitsubishi Gas Chemical Company，和以名称 Erisys GA-240 购自 CVC Chemicals)，和 N, N, Ν'，Ν' -四 缩水甘油基亚甲基二苯胺（例如ΜΥ0720和ΜΥ721，得自Huntsman Advanced Materials)。 其他合适的多官能环氧树脂包括DEN438(来自Dow Chemicals, Midland, MI)，DEN439(来 自 Dow Chemicals)，Araldite ECN 1273(来自 Huntsman Advanced Materials)，MY722(来 自 Huntsman Advanced Materials)， Araldite ECN 1299(来 自 Huntsman Advanced Materials)和 Araldite MY9512(来自 Huntsman Advanced Materials)。 本本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种配制物，其包含：a.多官能环氧树脂b.固体双酚A环氧树脂c.橡胶环氧加合物d.酚类封端的双酚A树脂e.固化剂体系。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：M·克利弗，
申请(专利权)人：赫克塞尔合成有限公司，
类型：发明
国别省市：英国;GB