一种苯甲醛罗丹明6G酰腙及其制备方法和应用技术

本发明专利技术属于含内酰胺基团的罗丹明6G类化合物技术领域，具体涉及一种苯甲醛罗丹明6G酰腙及其制备方法和应用。本发明专利技术的目的在于提供一种荧光灵敏度高、选择性好的苯甲醛罗丹明6G酰腙化合物。本发明专利技术是通过在罗丹明6G结构的酯基位发生肼解反应，引入内酰肼结构，再通过希夫碱反应引入亚氨基团。该化合物是灵敏度高、选择性好的荧光试剂，可以用于金属离子的荧光检测。

【技术实现步骤摘要】
一种苯甲醛罗丹明6G酰腙及其制备方法和应用
本专利技术属于含内酰胺基团的罗丹明6G类化合物
，具体涉及一种苯甲醛罗丹明6G酰腙及其制备方法和应用。
技术介绍
罗丹明类化合物是一类重要的荧光探针材料，具有高的消光系数，较好的荧光量子产率，水溶性好，无毒，制备成本低等优点。因此罗丹明可以作为较好的荧光探针母体，具有广泛的应用价值。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种荧光灵敏度高、选择性好的苯甲醛罗丹明6G酰腙化合物。本专利技术的另一个目的在于提供上述苯甲醛罗丹明6G酰腙的制备方法和应用。本专利技术苯甲醛罗丹明6G酰腙的分子结构式为：本专利技术苯甲醛罗丹明6G酰腙的制备方法包括以下步骤：(1)向250mL圆底烧瓶中加入6mmol罗丹明6G，加入50mL无水甲醇，在室温下剧烈搅拌，然后向圆底烧瓶中加入0.04mol水合肼，加热到30摄氏度，TLC检测反应完成后，冷却，抽滤，用水洗滤饼三次，干燥，得到粉红色固体经硅胶柱层析纯化，洗脱液为体积比为2/1的石油醚/乙酸乙酯，干燥后得黄色罗丹明6G-酰肼固体；(2)称取1.0mmol罗丹明6G-酰肼，溶解于30mL乙醇中，再加入苯甲醛0.9mL，加热回流4h，待冷却后，抽滤，得到白色粉末状固体，用冷却的50％乙醇溶液洗涤3次，干燥后，白色固体用体积比为1/1的二氯甲烷/无水乙醇溶液重结晶，得到白色颗粒状晶体苯甲醛罗丹明6G酰腙。本专利技术苯甲醛罗丹明6G酰腙作为荧光试剂应用于Ag+的荧光检测。本专利技术制备得到的苯甲醛罗丹明6G酰腙具有以下优点：(1)与能结合形成配合物的金属离子络合后，溶液颜色变成紫红色，可实现裸眼检测。(2)罗丹明6G通过肼解反应合成含有内酰胺结构的化合物，并以螺环状结构存在，该结构的相对荧光强度几乎为0，加入金属离子后与酰胺结构上的氮原子配位，导致内酰胺结构开环，荧光迅速增强，体现长波吸收，成紫红色。根据罗丹明6G内酰胺化合物的这一性质，本专利技术合成了一种灵敏度高、选择性好的新型荧光试剂。(3)制备方法简单，成本低廉，性能稳定。附图说明图1是罗丹明6G-酰肼的红外光谱图；图2是罗丹明6G-酰肼的核磁共振碳谱图；图3是罗丹明6G-酰肼的核磁共振氢谱图；图4是罗丹明6G-酰肼的质谱图；图5是苯甲醛罗丹明6G酰腙的红外光谱图；图6是苯甲醛罗丹明6G酰腙的核磁共振碳谱图；图7是苯甲醛罗丹明6G酰腙的核磁共振氢谱图；图8是苯甲醛罗丹明6G酰腙的质谱图；图9是实例2的苯甲醛罗丹明6G酰腙作为荧光试剂在80％(v/v)H2O/丙酮介质中检测低浓度Ag+时的荧光光谱图；图10是实例2的苯甲醛罗丹明6G酰腙作为荧光试剂在80％(v/v)H2O/丙酮介质中检测低浓度Ag+时的线性关系图；表1是实例3的苯甲醛罗丹明6G酰腙作为荧光试剂在80％(v/v)H2O/丙酮介质中检测水溶液中Ag+。具体实施方式实施例1一种苯甲醛罗丹明6G酰腙的分子结构式为：具体制备方法为：(1)向250mL圆底烧瓶中加入2.9g(6.0mmol)罗丹明6G，加入50mL无水甲醇，在室温下剧烈搅拌，然后向圆底烧瓶中加入2.0mL(0.04mol)水合肼，加热到30摄氏度，TLC检测反应完成后，冷却，抽滤，用水洗滤饼三次，干燥，得到粉红色固体经硅胶柱层析纯化，洗脱液为石油醚/乙酸乙酯＝2/1(体积比)，旋干后得黄色固体罗丹明6G-酰肼2.21g，产率80.4％。用KBr压片，在Perkin-Elmer682红外光谱仪上测得目标化合物的红外光谱，如图1。FT-IR(KBr压片)v/cm-1：2969为--CH3吸收峰，1686为内酯C＝O吸收峰，1621、1516、1464为苯环骨架吸收峰，1346有C-N吸收峰，1268为C-O吸收峰。以CDCl3为溶剂，TMS为内标，在Bruker公司AVANCE400MHz核磁共振仪上测得氢谱和碳谱，如图2，1HNMR(400MHz,CDCl3)δ7.94(d,J＝4.3Hz,1H,ArH),7.45–7.41(m,2H,ArH),7.05(d,J＝4.3Hz,1H,ArH),6.38(s,2H,ArH),6.25(s,2H,ArH),3.57(s,2H,-NH2),3.52(s,2H,-NH-),3.24–3.16(m,4H,-CH2-),1.90(s,6H,-CH3),1.31(t,J＝6.8Hz,6H,-CH3)。如图3，13CNMR(100MHz,CDCl3)14.74,16.70,33.33,66.01,96.80,104.89,117.96,122.99,123.77,127.66,128.09,129.83,132.55,147.49,151.72,152.19,166.15。元素分析(C26H28N4O2)测定值(％；理论值)：C72.94(72.87)，N13.17(13.07)，H6.76(6.59)。如图4，ESI,m/z：429.2。(2)称取中间体罗丹明6G-酰肼0.43g(1.0mmol)，溶解于30mL乙醇中，再加入苯甲醛0.9mL，加热回流4h，待冷却后，抽滤，得到白色粉末状固体，用冷却的50％乙醇溶液洗涤3次，干燥后，白色固体用二氯甲烷/无水乙醇＝1/1的溶液重结晶，得到白色颗粒状晶体苯甲醛罗丹明6G酰腙0.48g，产率93.0％。用KBr压片，在Perkin-Elmer682红外光谱仪上测得目标化合物的红外光谱，如图5。FT-IR(KBr压片)v/cm-1：2969为--CH3吸收峰，1720为内酯C＝O吸收峰，1622、1519、1461为苯环骨架吸收峰，1346有C-N吸收峰，1266为C-O吸收峰。以CDCl3为溶剂，TMS为内标，在Bruker公司AVANCE400MHz核磁共振仪上测得氢谱和碳谱，如图6，1HNMR(400MHz,CDCl3)δ8.45(s,1H,-C＝C-H),8.02(d,J＝4.5Hz,1H,ArH),7.51(d,J＝3.7Hz,2H,ArH),7.49–7.44(m,2H,ArH),7.23(s,3H,ArH),7.08–7.04(m,1H,ArH),6.40(s,2H,ArH),6.34(s,2H),3.47(s,2H,-NH-),3.24–3.16(m,4H,-CH2-),1.85(s,6H,-CH3),1.30(t,J＝7.1Hz,6H,-CH3)。如图7，13CNMR(100MHz,CDCl3)14.74,16.69,38.35,96.71,106.23,117.97,123.38,127.68123.71,122.99,123.77,127.66,128.09,129.83,132.55,147.49,151.72,152.19,166.15。元素分析(C33H32N4O2)测定值(％；理论值)：C76.92(76.72)，N10.97(10.84)，H6.45(6.24)。如图8，ESI,m/z:517.3。实施例2于10mL的比色管中加入5.0×10-6mol/L的苯甲醛罗丹明6G酰腙丙酮溶液2.0mL，用移液管加入不同体积的5.0×10-6mol/L金属离子Ag+，用二次蒸馏水定容，于λex/λem＝512nm/551nm处测其荧光光谱，发现随着Ag+浓度的增加荧光强度逐渐增强，本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种苯甲醛罗丹明6G酰腙，其特征在于：苯甲醛罗丹明6G酰腙的分子结构如下：

【技术特征摘要】
1.一种苯甲醛罗丹明6G酰腙，其特征在于：苯甲醛罗丹明6G酰腙的分子结构如下：2.权利要求1所述的苯甲醛罗丹明6G酰腙的制备方法：其特征在于包括以下步骤：(1)向250mL圆底烧瓶中加入6mmol罗丹明6G，加入50mL无水甲醇，在室温下剧烈搅拌，然后向圆底烧瓶中加入0.04mol水合肼，加热到30摄氏度，TLC检测反应完成后，冷却，抽滤，用水洗滤饼三次，干燥，得到粉红色固体经硅胶柱层析纯化，洗脱液为体积比为2/1的...

【专利技术属性】
技术研发人员：冯锋，周高，白云峰，卢珍，
申请(专利权)人：山西大同大学，
类型：发明
国别省市：山西;14