本发明专利技术公开了一种合成3-(4-甲基苯亚甲基)樟脑的方法。包括如下步骤：（1）在反应容器中加入樟脑、反应溶剂和负载催化剂KOH/ A l2O3；（2）升温至反应温度，滴加对甲基苯甲醛；（3）反应结束后，过滤除去负载催化剂KOH/Al2O3，饱和食盐水洗涤，硫酸镁干燥，常压回收反应溶剂；（4）用乙醇水溶液重结晶，经干燥处理得到产品。本发明专利技术采用负载催化剂KOH/ A l2O3催化合成3-(4-甲基苯亚甲基)樟脑的方法简便易行，废液少，催化剂易回收，收率可达到85%；本发明专利技术采用重结晶的后处理方法制得的3-(4-甲基苯亚甲基)樟脑纯度可达99.5%。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及3-(4-甲基苯亚甲基)樟脑的合成，具体是使用负载催化剂KOH/Al2O3催化樟脑和对甲基苯甲醛发生羟醛缩合反应，得到3-(4-甲基苯亚甲基)樟脑的方法。
技术介绍
随着健康意识的加强，人们物质生活水平不断提高，化妆品已经从一种护肤保养的奢侈品变为必需品，其中防晒化妆品更是占据了重要地位。防晒化妆品已不局限于夏季使用，一年四季都需防晒，防晒化妆品中加入防晒剂，是为了吸收太阳中的紫外线，使人体皮肤免遭紫外线的晒伤，二苯酮-3、甲氧基肉桂酸乙基己酯、奥克立林( 以酸计) 、3-(4-甲基苯亚甲基)樟脑等都是常用的防晒剂成分。3-(4-甲基苯亚甲基)樟脑是良好的油溶性紫外吸收剂，加入少量就可以提高防晒系数值，是有效的光稳定剂，这种性质使它成为了市售的有机化妆品中常用的有机紫外防晒剂。因而对3-(4-甲基苯亚甲基)樟脑的研究有着重要的实际和理论意义。目前关于3-(4-甲基苯亚甲基)樟脑合成的报道很少，仅有Takao Saito等人在Archive for Organic Chemistry，2004 (ii):152-171报道说采用叔丁醇钾作为催化剂合成3-(4-甲基苯亚甲基)樟脑，但该方法工艺复杂，操作不方便。
技术实现思路
本专利技术的目的在于寻找一种合成3-(4-甲基苯亚甲基)樟脑的路线，提供一种反应条件温和、易于操作、产品纯度好的3-(4-甲基苯亚甲基)樟脑制备方法。本专利技术所述的合成3-(4-甲基苯亚甲基)樟脑的方法，包括如下步骤：（1）在反应瓶中加入一定比例的樟脑、反应溶剂和负载催化剂KOH/ A l2O3；（2）升温至反应温度，滴加对甲基苯甲醛；（3）反应结束后，过滤除去负载催化剂KOH/Al2O3，饱和食盐水洗涤，硫酸镁干燥，常压回收反应溶剂；（4）用乙醇水溶液重结晶，经干燥处理得到产品。在本专利技术优选技术方案中，步骤（1）中负载催化剂KOH/ A l2O3为樟脑摩尔量的20~50%，反应溶剂为叔丁醇、正庚烷、正己烷、环己烷或乙醇中的一种；反应溶剂的量为樟脑的2~3L/mol 。在本专利技术优选技术方案中，步骤（2）中反应温度为50~78℃，对甲基苯甲醛为樟脑摩尔量的50~100%，反应时间为2~5 h；滴加速率不高于5滴/秒。在本专利技术优选技术方案中，步骤（4）中干燥温度不高于70℃。与现有技术相比，本专利技术的优点是：（1）采用负载催化剂KOH/ A l2O3催化合成3-(4-甲基苯亚甲基)樟脑的方法简便易行，废液少，催化剂易回收，收率可达到85%。（2）采用重结晶的后处理方法制得的3-(4-甲基苯亚甲基)樟脑纯度可达99.5%。具体实施方式 下面的实施例可以使本专业技术人员更全面地理解本专利技术，但不以任何方式限制本专利技术。实施例1将4.56 g樟脑、0.948 g负载催化剂KOH/ A l2O3、60 mL叔丁醇加到装有搅拌器和温度计的四口烧瓶中，加热至78℃，滴加3.60 g对甲基苯甲醛，滴加速率不高于5滴/秒。反应4 h。反应结束后过滤除去负载催化剂KOH/ A l2O3，饱和食盐水洗涤，硫酸镁干燥，常压回收溶剂。乙醇水溶液重结晶，干燥处理得到产品，产率为56.8%，气相色谱分析3-(4-甲基苯亚甲基)樟脑纯度为99.50%。实施例2将4.56 g樟脑、1.422 g负载催化剂KOH/ A l2O3、60 mL叔丁醇加到装有搅拌器和温度计的四口烧瓶中，加热至78℃，缓慢滴加3.60 g对甲基苯甲醛，滴加速率不高于5滴/秒。反应4 h。反应结束后过滤除去负载催化剂KOH/ A l2O3，饱和食盐水洗涤，硫酸镁干燥，常压回收溶剂。乙醇水溶液重结晶，干燥处理得到产品，产率为76.8%，气相色谱分析3-(4-甲基苯亚甲基)樟脑纯度为99.48%。实施例3将4.56 g樟脑、2.370 g负载催化剂KOH/ A l2O3、60 mL叔丁醇加到装有搅拌器和温度计的四口烧瓶中，加热至78℃，缓慢滴加3.60 g对甲基苯甲醛，滴加速率不高于5滴/秒。反应4 h。反应结束后过滤除去负载催化剂KOH/ A l2O3，饱和食盐水洗涤，硫酸镁干燥，常压回收溶剂。乙醇水溶液重结晶，干燥处理得到产品，产率为80.0%，气相色谱分析3-(4-甲基苯亚甲基)樟脑纯度为99.50%。实施例4将4.56 g樟脑、2.370 g负载催化剂KOH/ A l2O3、90 mL叔丁醇加到装有搅拌器和温度计的四口烧瓶中，加热至78℃，缓慢滴加3.60g对甲基苯甲醛，滴加速率不高于5滴/秒。反应4 h。反应结束后过滤除去负载催化剂KOH/ A l2O3，饱和食盐水洗涤，硫酸镁干燥，常压回收溶剂。乙醇水溶液重结晶，干燥处理得到产品，产率为81.0%，气相色谱分析3-(4-甲基苯亚甲基)樟脑纯度为99.52%。实施例5将4.56 g樟脑、2.370 g负载催化剂KOH/ A l2O3、90 mL叔丁醇加到装有搅拌器和温度计的四口烧瓶中，加热至50℃，缓慢滴加3.60g对甲基苯甲醛，滴加速率不高于5滴/秒。反应4 h。反应结束后过滤除去负载催化剂KOH/ A l2O3，饱和食盐水洗涤，硫酸镁干燥，常压回收溶剂。乙醇水溶液重结晶，干燥处理得到产品，产率为57.0%，气相色谱分析3-(4-甲基苯亚甲基)樟脑纯度为99.42%。实施例6将4.56 g樟脑、2.370 g负载催化剂KOH/ A l2O3、60 mL叔丁醇加到装有搅拌器和温度计的四口烧瓶中，加热至78℃，缓慢滴加2.25 g对甲基苯甲醛，滴加速率不高于5滴/秒。反应4 h。反应结束后过滤除去负载催化剂KOH/ A l2O3，饱和食盐水洗涤，硫酸镁干燥，常压回收溶剂。乙醇水溶液重结晶，干燥处理得到产品，产率为85.0%，气相色谱分析3-(4-甲基苯亚甲基)樟脑纯度为99.48%实施例7将4.56 g樟脑、2.370 g负载催化剂KOH/ A l2O3、60 mL叔丁醇加到装有搅拌器和温度计的四口烧瓶中，加热至78℃，缓慢滴加1.80 g对甲基苯甲醛，滴加速率不高于5滴/秒。反应4 h。反应结束后过滤除去负载催化剂KOH/ A l2O3，饱和食盐水洗涤，硫酸镁干燥，常压回收溶剂。乙醇水溶液重结晶，干燥处理得到产品，产率为78.0%，气相色谱分析3-(4-甲基苯亚甲基)樟脑纯度为99.49%。实施例8将4.56 g樟脑、2.370 g负载催化剂KOH/ A l2O3、60 mL叔丁醇加到装有搅拌器和温度计的四口烧瓶中，加热至78℃，缓慢滴加2.25 g对甲基苯甲醛，滴加速率不高于5滴/秒。反应2 h。反应结束后过滤除去负载催化剂KOH/ A l2O3，饱和食盐水洗涤，硫酸镁干燥，常压回收溶剂。乙醇水溶液重结晶，干燥处理得到产品，产率为54.0%，气相色谱分析3-(4-甲基苯亚甲基)樟脑纯度为99.49%。实施例9将4.56 g樟脑、2.370 g负载催化剂KOH/ A l2O3、60mL叔丁醇加到装有搅拌器和温度计的四口烧瓶中，加热至78℃，缓慢滴加2.25 g对甲基苯甲醛，滴加速率不高于5滴/秒。反应5 h。反应结束后过滤除去负载催化剂KOH/ A l2O3，饱和食盐水洗涤，硫酸镁干燥，常压回收溶剂。乙醇水溶本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种合成3‑(4‑甲基苯亚甲基)樟脑的方法，其特征在于，包括如下步骤：（1）在反应容器中加入樟脑、反应溶剂和负载催化剂KOH/ A l2O3；（2）升温至反应温度，滴加对甲基苯甲醛；（3）反应结束后，过滤除去负载催化剂KOH/Al2O3，饱和食盐水洗涤，硫酸镁干燥，常压回收反应溶剂；（4）用乙醇水溶液重结晶，经干燥处理得到产品。
【技术特征摘要】
1.一种合成3-(4-甲基苯亚甲基)樟脑的方法，其特征在于，包括如下步骤：（1）在反应容器中加入樟脑、反应溶剂和负载催化剂KOH/ A l2O3；（2）升温至反应温度，滴加对甲基苯甲醛；（3）反应结束后，过滤除去负载催化剂KOH/Al2O3，饱和食盐水洗涤，硫酸镁干燥，常压回收反应溶剂；（4）用乙醇水溶液重结晶，经干燥处理得到产品。2.如权利要求1所述的合成3-(4-甲基苯亚甲基)樟脑的方法，其特征在于，步骤（1）中，负载催化剂KOH/ A l2O3为樟脑摩尔量的20~50%。3....
【专利技术属性】
技术研发人员：李斌栋，苏莉莉，
申请(专利权)人：南京理工大学，
类型：发明
国别省市：江苏;32
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