一种制备二磺酸亚甲酯化合物的方法技术

本发明专利技术提出了一种制备二磺酸亚甲酯化合物的方法，用于解决现有的制备方法使用的原料价格昂贵且收率偏低的问题，其包括在碱和有机溶剂的作用下，使甲烷二磺酸亚甲环酯与卤代烷反应。本发明专利技术提供的制备二磺酸亚甲酯化合物的方法，原料廉价易得且产物收率高，有效简化了生产操作，降低了生产成本。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及有机材料的制备
，特别是指一种制备二磺酸亚甲酯化合物的 方法。
技术介绍
二磺酸亚甲酯可用作治疗动物中白血病等的药物制剂。现有的制备二磺酸亚甲酯 化合物的方法包括几种下述方法： (1)专利文献1公布了一种方法，先将磺酰氯与碳酸银反应得到磺酸银，之后磺酸 银与二碘甲烷反应，R为氢原子或甲基： 然而，这种方法使用的原料碳酸银和二碘甲烷昂贵且反应慢、收率低； (2)专利文献2公开了一种方法，将烷烃二磺酸等与二乙酸亚甲酯等反应，R'与R〃 独立地为氢原子或烷基： 然而，这种制造方法采用的原料二乙酸亚甲酯非常昂贵且不容易获得，并且另外 作为原料的烷烃二磺酸也昂贵影响其在工业领域的应用； (3)专利文献3公开了一种方法，在脱水剂的存在下使甲醛化合物与选自各自由 特定式表示的烷烃二磺酸碱金属盐(如式1)和烷烃二磺酸碱土金属盐(如式2)的至少一种 烷烃二磺酸盐反应： 与专利文献1和2提出的方法相比，专利文献3在一定程度上降低了生产成本，但 是使用的两种原料烷烃二磺酸碱金属盐(如式1)和烷烃二磺酸碱土金属盐(如式2)依旧价 格昂贵且不易获得。 上述提及的：专利文献1为日本特表昭61-501089号公报，专利文献2为日本特开 2005-336155号公报，专利文献3为申请号201180041091. 8、授权公告号CN103080099A的 中国专利。
技术实现思路
本专利技术提出了，用于解决现有制备方法成本 高、收率低的问题。 本专利技术的技术方案是这样实现的： 一种制备通式（2)所示的二磺酸亚甲酯化合物的方法，在碱和有机溶剂作用下，使 甲烷二磺酸亚甲环酯与通式（1)表示的卤代烷反应： 其中，R1和R2独立地为氢原子或者氢原子可以被卤素原子取代的Ci_4烷基；n为1 至4的整数；并且当n为2至4的整数时，n个R1和n个R2可以相同或不同； R2-Rrx(1) 其中，R1和R2独立地为氢原子或者氢原子可以被卤素原子取代的(V4烷基；n为1 至4的整数；并且当n为2至4的整数时，n个R1和n个R2可以相同或不同。 优选的，碱包括：有机碱或无机碱中的一种或两种。 优选的，有机溶剂为二氯甲烷。 优选的，有机碱包括：二乙胺、三乙胺或其他胺类物质中的一种。 优选的，无机碱包括：氢氧化钠、氢氧化钾或甲醇钠中的一种。 本专利技术提供的制备二磺酸亚甲酯化合物的方法，原料廉价易得且产物收率高，有 效简化了生产操作，降低了生产成本。【具体实施方式】 下面将结合本专利技术实施例中的反应式，对本专利技术实施例中的技术方案进行清楚、 完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本专利技术一部分实施例，而不是全部的实施例。基 于本专利技术中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其 他实施例，都属于本专利技术保护的范围。 本专利技术提出了一种制备通式（2)所示的二磺酸亚甲酯化合物的方法，在碱和有机 溶剂作用下，使甲烷二磺酸亚甲环酯与通式（1)表示的卤代烷反应： 其中，R1和R2独立地为氢原子或者氢原子可以被卤素原子取代的Ci_4烷基；n为1 至4的整数；并且当n为2至4的整数时，n个R1和n个R2可以相同或不同； R2-Rrx(1) 其中，R1和R2独立地为氢原子或者氢原子可以被卤素原子取代的(V4烷基；n为1 至4的整数；并且当n为2至4的整数时，n个R1和n个R2可以相同或不同。 本专利技术提出的，其原理如下式所示，在碱和 有机溶剂的作用下，使甲烷二磺酸亚甲环酯与卤代烷反应。与现有技术（见
技术介绍
）所 使用的烷烃二磺酸碱金属盐和烷烃二磺酸碱土金属盐相比，本专利技术所用的原料甲烷二磺 酸亚甲环酯与卤代烷廉价易得的，因此大大降低了生产成本。 进一步，优选的碱包括：有机碱或无机碱中的一种或两种。 进一步，优选的有机溶剂为二氯甲烷。 进一步，优选的有机碱包括：二乙胺、三乙胺或其他胺类物质中的一种。 进一步，优选的无机碱包括：氢氧化钠、氢氧化钾或甲醇钠中的一种。 实施例1 在装有搅拌器、冷凝器和温度计的200ml四口烧瓶中加入甲烷二磺酸亚甲环酯 18. 8g(0.IMol)，二氯甲烷100ml。在室温和搅拌下加入Na0H3g(0. 075mol)，添加完毕后， 缓慢滴加溴丙烷30. 5g(0. 25mol)，滴加完毕后继续室温搅拌4h。过滤出不溶性物质，浓缩 至干得到晶体，之后将其在40°C和lOmmhg下干燥5h，得到19.7g4,4-二丙基甲烷二磺酸亚 甲酯的晶体。 经检测，4, 4-二丙基甲烷二磺酸亚甲酯的核磁图谱为1H-NMR (400MHz，⑶3CN) S (口口111):5.72(8,21〇,2.33(8,41〇，1.33(8,41〇0.90(8,61〇，收率为72.4%。 实施例2 在装有搅拌器、冷凝器和温度计的200ml四口烧瓶中加入甲烷二磺酸亚甲环酯 18. 8g(0.IMol)，二氯甲烷100ml。在室温和搅拌下加入Na0H3g(0. 075mol)，添加完毕后， 降温至5°C，缓慢滴加溴乙烷27. 2ml(0. 25mol)，滴加完毕后继续室温搅拌4h。过滤出不溶 性物质，浓缩至干得到晶体，之后将其在40°C和lOmmhg下干燥5h，得到16. 2g通式（2)所 代表的1，1-二乙基甲烷二磺酸亚甲酯的晶体。 经检测，1，2-二乙基戊烷二磺酸亚甲酯的核磁图谱为1H-NMR (400MHz，⑶3CN) S (口口111):5.74(8,21〇,2.37(8,41〇,0.90(8,61〇，收率为66.4%。 实施例3 将实施例1中的NaOH替换为等物质的量的K0H，其他条件与实施例1相同。经检 测，得到4, 4-二丙基甲烷二磺酸亚甲酯18g，收率为66. 2%，其核磁图谱为1H-NMR(400MHz， CD3CN)S(ppm) :5. 72 (s，2H)，2.33 (s，4H)，1.33 (s，4H) 0.90 (s，6H)。 实施例4 将实施例1中的NaOH替换为等物质的量的CH30Na，其他条件与实施例1相同。 经检测，得到4, 4-二丙基甲烷二磺酸亚甲酯19.lg，收率为70. 2%，其核磁图谱为1H-NMR (400MHz，CD3CN)S(ppm) :5. 72 (s，2H)，2.33 (s，4H)，1.33 (s，4H) 0.90 (s，6H)。 实施例5 将实施例1中的NaOH替换为等物质的量的二乙胺，其他条件与操作与实施例1 相同。经检测，4, 4-二丙基甲烷二磺酸亚甲酯14. 2g，收率为52. 2%，其核磁图谱为屯-匪1? (400MHz，CD3CN)S(ppm) :5. 72 (s，2H)，2.33 (s，4H)，1.33 (s，4H) 0.90 (s，6H)。 实施例6 将实施例1中的NaOH替换为等物质的量的三乙胺，其他条件与操作与实施例1相 同。经检测，得到4, 4-二丙基甲烷二磺酸亚甲酯15. 6g，收率为57. 3%，其核磁图谱为屯-匪1? (400MHz，CD3CN)S(ppm) :5. 72 (s，2H)，2.33 (s，4H)，1.33 (s，4H) 0.90 (s，6H)。 以上所述仅为本专利技术的较佳实施例而已，并不用以限制本专利技术，凡在本专利技术的精 神和原则之内，所作的任何修改、本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种制备通式（2）所示的二磺酸亚甲酯化合物的方法，其特征在于：在碱和有机溶剂作用下，使甲烷二磺酸亚甲环酯与通式（1）表示的卤代烷反应：其中，R1和R2独立地为氢原子或者氢原子可以被卤素原子取代的C1‑4烷基；n为1至4的整数；并且当n为2至4的整数时，n个R1和n个R2可以相同或不同；R2‑R1‑x   （1）其中，R1和R2独立地为氢原子或者氢原子可以被卤素原子取代的C1‑4烷基；n为1至4的整数；并且当n为2至4的整数时，n个R1和n个R2可以相同或不同。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：刘鹏，梅银平，
申请(专利权)人：石家庄圣泰化工有限公司，
类型：发明
国别省市：河北;13