本发明专利技术公开了一种合成氟草烟酯的方法，即将4-氨基-3,5-二氯-2,6二氟吡啶溶于溶剂中，加入乙醇酸酯、缚酸剂、催化剂，加热保温至缩合反应完全，后处理得到氟草烟酯。本发明专利技术的有益效果体现在：本发明专利技术中以相转移催化剂催化反应，使得该反应亦能在甲苯等非极性溶剂良好进行，条件温和，且适用条件宽，并且使得后处理操作简便，同时较传统合成氟草烟酯中间体工艺路线简单，减少了成本。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及精细化工
，具体是涉及一种氟草烟酯的合成方法。
技术介绍
氟草烟酯包含氟草烟仲辛酯、氟草烟甲酯、氟草烟乙酯等，氟草烟甲酯、氟草烟乙酯等是制备农药：氟草烟酸和氟草烟仲辛酯的重要中间体。而氟草烟仲辛酯（1-甲基庚基（4-氨基-3,5-二氯-6-氟-2-吡啶氧基）乙酸酯）是美国陶氏益农化学有限公司开发的有机杂环类除草剂，是一种含氟的高效、低毒、低残留除草剂，具有对在茬及后茬作物高度安全，适用期宽，用量少，可混性好的特点，一直深受用户的青睐。氟草烟酯的制备方法国外进行了一些研究，主要是由4-氨基-3,5-二氯-2,6-二氟吡啶合成吡啶酚钠，再与氯乙酸仲辛酯反应制得氟草烟仲辛酯，或是与氯乙酸甲酯、氯乙酸乙酯等反应合成氟草烟低级酯，然后经酯交换反应得到氟草烟仲辛酯，目前方法可得到较好的反应收率，但该方法路线较长，且在分离、干燥、环保等方面依然存在问题。
技术实现思路
针对现有技术存在的问题，本专利技术提供了一种路线简单，操作方便的合成氟草烟酯（（4-氨基-3,5-二氯-6-氟-2-吡啶）氧基）-乙酸酯的方法；本专利技术采用催化剂催化，由4-氨基-3,5-二氯-2,6-二氟吡啶与羟基乙酸酯反应，可直接得到氟草烟仲辛酯，或是氟草烟甲酯和乙酯等中间体，减少了反应步骤，同时本反应可在甲苯等非极性溶剂中进行，条件温和，简化后处理操作，降低了成本。具体技术方案如下。本申请提供的合成氟草烟酯的方法，包括：在溶剂中加入4-氨基-3,5-二氯-2,6-二氟吡啶和缚酸剂，加热至60-150℃，滴加乙醇酸酯，反应8-15h至缩合反应完成后，经加水、热分层、干燥等处理步骤得到氟草烟酯。其中所述氟草烟酯的结构式如下： R：1-8烷基；所述的乙醇酸酯的结构如下： R：1-8烷基；所述的4-氨基-3,5-二氯-2,6二氟吡啶的结构式如下： ；所述反应过程如下所示： R：1-8烷基。优选地，在本专利技术所述的氟草烟酯的合成方法中，还包括催化剂，所述催化剂选自四丁基碘化铵、四乙基碘化铵、四甲基溴化铵、四丁基溴化铵、四丁基氯化铵、苄基三乙基溴化铵、四苯基溴化磷中的至少一种，尤其是溶剂选用甲苯、环己烷时，使用催化剂效果更佳明显。优选地，在本专利技术所述的氟草烟酯的合成方法中，所述的催化剂与4-氨基-3,5-二氯-2,6-二氟吡啶的摩尔比为0.01-0.1:1。优选地，在本专利技术所述的氟草烟酯的合成方法中，所述的乙醇酸酯与4-氨基-3,5-二氯-2,6-二氟吡啶的摩尔比为1.05-1.5:1。优选地，在本专利技术所述的氟草烟酯的合成方法中，所述的缚酸剂，选用常见的有机碱或无机碱，降低了原料成本，便于后处理操作，所述的缚酸剂选自K2CO3、Na2CO3、KOH、NaOH、三乙胺、吡啶中的至少一种。优选地，在本专利技术所述的氟草烟酯的合成方法中，所述缚酸剂与4-氨基-3,5-二氯-2,6-二氟吡啶的摩尔比为1.05-1.5:1。优选地，在本专利技术所述的氟草烟酯的合成方法中，所述的溶剂选自NMP、NEP、DMSO、仲辛醇、乙醇、甲醇、甲苯、环己烷中的至少一种，所使用的量为4-氨基-3,5-二氯-2,6-二氟吡啶重量的2-4倍。本专利技术的有益效果为：1） 路线简单，操作方便，成本低;2） 采用催化剂与溶剂配合使用时，反应选择性改善，收率增加，反应速率加快;3） 本专利技术合成方法条件温和，而且后处理简单，易于操作。具体实施方式下面结合实施例对本申请做进一步的详细说明。氟草烟乙酯：（（4-氨基-3,5-二氯-6-氟-2-吡啶）氧基）-乙酸乙酯的合成实施例1：在400g甲苯中加入4-氨基-3,5-二氯-2,6-二氟吡啶 100.0g （0.50mol），乙醇酸乙酯62.8g（0.60mol），氢氧化钠24.0g（0.60mol），升温至回流，反应14h，降温，水洗，后处理得到产品112.2g，收率79.3%。实施例2：在300g甲苯中加入4-氨基-3,5-二氯-2,6-二氟吡啶 100g （0.50mol），乙醇酸乙酯62.8g（0.60mol），碳酸钾82.9g（0.60mol），四丁基碘化铵1.8g（0.005mol），升温至100℃，反应10h，加水，热分层，有机相降温结晶，过滤，干燥得到产品126.3g，收率89.2%。实施例3：在300g甲苯中加入4-氨基-3,5-二氯-2,6-二氟吡啶 100.0g （0.50mol），乙醇酸乙酯62.8g（0.60mol），碳酸钾83.0g（0.60mol），四丁基溴化铵8.1g（0.025mol），升温至80℃，反应10h，加水，热分层，有机相降温结晶，过滤，干燥得到产品127.7g，收率90.2%。实施例4：在200gDMSO中加入4-氨基-3,5-二氯-2,6-二氟吡啶 50g （0.25mol），乙醇酸乙酯29.1g（0.28mol），碳酸钠29.7g（0.28mol），升温至120℃，反应12h，减压蒸馏出DMSO，加水，过滤，干燥得到产品51.4g，收率72.7%。实施例5： 在210g甲苯中加入4-氨基-3,5-二氯-2,6-二氟吡啶 70g（0.35mol），乙醇酸乙酯43.7g（0.42mol），碳酸钠44.5g（0.28mol），苄基三乙基溴化铵1.9g（0.007mol）升温回流，反应11h，加水，热分层，有机相降温结晶，过滤，干燥得到产品88.9g，收率89.7%。氟草烟甲酯：（（4-氨基-3,5-二氯-6-氟-2-吡啶）氧基）-乙酸甲酯的合成实施例6：在200g甲苯中加入4-氨基-3,5-二氯-2,6-二氟吡啶 100.0g （0.50mol），乙醇酸甲酯49.5g（0.55mol），碳酸钾76.0g（0.55mol），四丁基溴化铵8.1g（0.025mol），升温至100℃，反应14h，加水，热分层，有机相降温结晶，过滤，干燥得到产品122.8g，收率91.3%。实施例7：在200g环己烷中加入4-氨基-3,5-二氯-2,6-二氟吡啶 50g （0.25mol），乙醇酸甲酯24.9g（0.28mol），碳酸钠29.7g（0.28mol），四乙基溴化铵2.6g（0.013mol），升温至回流，反应10h，加水，热分层，有机相降温结晶，干燥得到产品67.3g，收率89.2%。实施例8：在150gDMF 中加入4-氨基-3,5-二氯-2,6-二氟吡啶 50g （0.25mol），乙醇酸甲酯25.2g（0.28mol），碳酸钠29.7g（0.28mol），四苯基溴化磷 2.1g（0.005mol），升温至100℃，反应8h，减压蒸馏出DMF，加水，过滤，干燥得到产品59.7g，收率88.7%。 以上所述，仅为本专利技术较佳的具体实施方式，但本专利技术的保护范围并不局限于此，任何熟悉本
的技术人员在本发本文档来自技高网...
【技术保护点】
氟草烟酯的合成方法，其特征在于，包括如下步骤：在溶剂中加入4‑氨基‑3,5‑二氯‑2,6‑二氟吡啶和缚酸剂，加热至60‑150℃，滴加乙醇酸酯，反应8‑15h，至缩合反应完成后，经加水、分层、干燥处理得到氟草烟酯;所述氟草烟酯的结构式如下：R：1‑8烷基;所述的乙醇酸酯的结构如下：R：1‑8烷基;所述反应过程如下：R：1‑8烷基。
【技术特征摘要】
1.氟草烟酯的合成方法，其特征在于，包括如下步骤：
在溶剂中加入4-氨基-3,5-二氯-2,6-二氟吡啶和缚酸剂，加热至60-150℃，滴加乙醇酸酯，反应8-15h，至缩合反应完成后，经加水、分层、干燥处理得到氟草烟酯;
所述氟草烟酯的结构式如下：
R：1-8烷基;
所述的乙醇酸酯的结构如下：
R：1-8烷基;
所述反应过程如下：
R：1-8烷基。
2.根据权利要求1所述的氟草烟酯的合成方法，其特征在于,所述合成方法还包括催化剂；所述催化剂为四丁基碘化铵、四乙基碘化铵、四甲基溴化铵、四丁基溴化铵、四丁基氯化铵、苄基三乙基溴化铵、四苯基溴化磷中的至少一种。
3.根据权利要求2所述的氟草烟酯的合成方法，其特征在于，所述催化剂与4-氨基-3,5-...
【专利技术属性】
技术研发人员：江文书，鲁凯，李猛，李超，曹丽贤，王善强，王乃伟，
申请(专利权)人：大连世慕化学有限公司，
类型：发明
国别省市：辽宁;21
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