本发明专利技术公开了一种3,3,3-三氟丙酸酯(CF3CH2COOR)反应液处理及提纯方法，是为了解决背景技术中反应液中副产物较多，分离提纯困难的问题。本发明专利技术将以3,3,3-三氟丙烯基醚为原料制备3,3,3-三氟丙酸酯的反应液用乙醚萃取干燥后，蒸干乙醚，加入中孔磺酸催化剂和醇回流4h～10h，冷却过滤后，简单蒸馏出低沸点馏分后，精馏得到3,3,3-三氟丙酸酯。本发明专利技术主要用于制备3,3,3-三氟丙酸酯反应液的处理及提纯方法。
【技术实现步骤摘要】
一种3,3,3-三氟丙酸酯反应液的处理及提纯方法
本专利技术属于有机合成
，具体涉及一种制备3,3,3-三氟丙酸酯反应液的处理及提纯方法。
技术介绍
3,3,3-三氟丙酸酯可广泛用作医药、农药及其它含氟材料的中间体，还可以用作溶剂。CN102010333中公开了一种以3,3,3-三氟丙烯基醚为原料制备3,3,3-三氟丙酸酯的方法，该专利中反应结束后直接分层、蒸馏得到目标产物，这种处理方法主要存在问题是反应过程生成副产物三氟丙酸，而三氟丙酸的大部分和少量3,3,3-三氟丙酸酯存在于水相中，水相不处理不仅浪费原料，收率也只有64％，而且对环境也有一定的污染。同时有机相中也有少量三氟丙酸的存在，使产物难分离，收率降低。
技术实现思路
针对上述现有技术存在的问题，本专利技术的目的在于提供一种收率高，易于分离提纯，催化剂可重复使用的3,3,3-三氟丙酸酯反应液的处理及提纯方法。为了实现上述目的，本专利技术采用如下的技术解决方案：一种3,3,3-三氟丙酸酯反应液的处理及提纯方法，其特征在于，将以3,3,3-三氟丙烯基醚为原料制备3,3,3-三氟丙酸酯的反应液用乙醚萃取干燥后，蒸干乙醚，加入中孔磺酸催化剂和醇回流4～10h，冷却过滤后，简单蒸馏出低沸点馏分后，精馏得到3,3,3-三氟丙酸酯；其中：乙醚：3,3,3-三氟丙烯基醚的摩尔比为3.0～5.0:1.0；甲醇：3,3,3-三氟丙烯基醚的摩尔比为1.0～3.0:1.0；中孔磺酸催化剂用量为3,3,3-三氟丙烯基醚质量的8％～20％。所述的3,3,3-三氟丙烯基醚为3,3,3-三氟丙烯基甲醚、3,3,3-三氟丙烯基乙醚其中之一。所述的醇为甲醇、乙醇其中之一。所述的制备3,3,3-三氟丙酸酯反应液的处理方法及提纯方法，将以3,3,3-三氟丙烯基醚为原料制备3,3,3-三氟丙酸酯的反应液用乙醚萃取干燥后，蒸干乙醚，加入中孔磺酸催化剂和醇回流5～8h，冷却过滤后，简单蒸馏出低沸点馏分后，精馏得到3,3,3-三氟丙酸酯。其中：乙醚：3,3,3-三氟丙烯基醚的摩尔比为3.5～4.5:1.0，甲醇：3,3,3-三氟丙烯基醚的摩尔比为1.0～2.0:1.0；中孔磺酸催化剂用量为3,3,3-三氟丙烯基醚质量的10％～16％。除中孔磺酸催化剂外，浓硫酸、对甲苯磺酸等强酸对反应也有较好催化效果，但反应后处理没有中孔磺酸催化剂简单。本专利技术的优点：本专利技术的3,3,3-三氟丙酸酯反应液的处理方法及提纯方法与现有技术相比：(1)本专利技术3,3,3-三氟丙酸酯的收率较高，可达79％，对比文件CN102010333中的收率为64％；(2)产物易于分离提纯，经本专利方法处理后3,3,3-三氟丙酸酯在粗品中的含量大于97％，容易分离提纯；(3)催化剂中孔磺酸催化剂为固体，通过过滤可重复使用。具体实施方式下面结合具体实施例对本专利技术作进一步详细说明，但本专利技术的保护范围并不限于此。分析仪器：海欣GC-930型气相色谱仪；色谱柱：安捷伦公司DB-5(30m×0.32mm)；分析条件：初始温度50℃，初温时间2min，10℃/min程序升温至200℃，汽化室温度为250℃，检测器温度为250℃。中孔磺酸催化剂的制备将苯基三甲氧基硅烷和四乙氧硅烷以3：7加入20mL乙醇溶液中，逐渐加入0.1mol/L的HC1溶液35mL，在60℃激烈搅拌4h。冷却至室温后，向该溶液中加入80mL乙醇和135mL的环己烷溶液，再加入180mL水和18mL浓氨水溶液，期间维持搅拌.随后反应容器中出现透明的凝胶，停止搅拌后，将得到的固体凝胶置于室温陈化7d，再真空干燥、焙烧得苯基聚硅氧烷前驱体。将所得到的前驱体在四氯乙烷溶液中浸泡过夜后，转入磺化反应瓶中，加入30％的三氧化硫溶液，反应强烈放热，维持温度120℃，搅拌5h后冷却。过滤出沉淀，洗涤母液至近中性，120℃干燥8h，得苯基磺酸官能化中孔硅基材料(简称中孔磺酸催化剂)。实施例1：加入126g3,3,3-三氟丙烯基甲醚，25g36％的盐酸和0.98gFeCl3于反应瓶中，升温至70℃，滴加144g40％的双氧水约1h，而后反应5h，冷却，分液，水相加入155mL乙醚萃取2次，合并乙醚与有机相，加入15g无水硫酸镁干燥过夜，蒸干乙醚。将蒸后液体加入甲醇32g，中孔磺酸催化剂15.1g，加热回流6h，过滤，常压蒸馏，得到无色液体111.1g，含量98.8％，收率78.2％。实施例2：加入126g3,3,3-三氟丙烯基甲醚，25g36％的盐酸和0.98gFeCl3于反应瓶中，升温至70℃，滴加144g40％的双氧水约1h，而后反应5h，冷却，分液，水相加入200mL乙醚萃取2次，合并乙醚与有机相，加入15g无水硫酸镁干燥过夜，蒸干乙醚。将蒸后液体加入甲醇64g，中孔磺酸催化剂20.2g，加热回流8h，过滤，常压蒸馏，得到无色液体112.3g，含量98.6％，收率79.0％。实施例3：加入126g3,3,3-三氟丙烯基甲醚，25g36％的盐酸和0.98gFeCl3于反应瓶中，升温至70℃，滴加144g40％的双氧水约1h，而后反应5h，冷却，分液，水相加入180mL乙醚萃取2次，合并乙醚与有机相，加入15g无水硫酸镁干燥过夜，蒸干乙醚。将蒸后液体加入甲醇96g，中孔磺酸催化剂25.2g，加热回流10h，过滤，常压蒸馏，得到无色液体103.0g，含量98.5％，收率72.5％。实施例4：加入126g3,3,3-三氟丙烯基甲醚，25g36％的盐酸和0.98gFeCl3于反应瓶中，升温至70℃，滴加144g40％的双氧水约1h，而后反应5h，冷却，分液，水相加入258mL乙醚萃取2次，合并乙醚与有机相，加入15g无水硫酸镁干燥过夜，蒸干乙醚。将蒸后液体加入甲醇32g，中孔磺酸催化剂10.1g，加热回流4h，过滤，常压蒸馏，得到无色液体110.6g，含量98.9％，收率77.8％。实施例5：加入126g3,3,3-三氟丙烯基甲醚，25g36％的盐酸和0.98gFeCl3于反应瓶中，升温至70℃，滴加144g40％的双氧水约1h，而后反应5h，冷却，分液，水相加入220mL乙醚萃取2次，合并乙醚与有机相，加入15g无水硫酸镁干燥过夜，蒸干乙醚。将蒸后液体加入甲醇32g，中孔磺酸催化剂12.6g，加热回流4h，过滤，常压蒸馏，得到无色液体110.6g，收率77.8％。实施例6：加入140g3,3,3-三氟丙烯基乙醚，40.6g36％的盐酸和0.4gCuCl于反应瓶中，升温至90℃，滴加227g27％的双氧水约2h，而后反应5h。冷却，分液，水相加入230mL乙醚萃取2次，合并乙醚与有机相，加入15g无水硫酸镁干燥过夜，蒸干乙醚。将蒸后液体加入乙醇69g，中孔磺酸催化剂15.1g，加热回流7h，过滤，常压蒸馏，得到无色液体117.2g，收率75.1％。实施例7：加入140g3,3,3-三氟丙烯基乙醚，40.6g36％的盐酸和0.4gCuCl于反应瓶中，升温至90℃，滴加227g27％的双氧水约2h，而后反应5h。冷却，分液，水相加入170mL乙醚萃取2次，合并乙醚与有机相，加入15g无水硫酸镁干燥过夜，蒸干乙醚。将蒸后液体加入乙醇92g，中孔磺酸催化剂20.2g，加热回流10h，过滤，常压蒸馏，得本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种3,3,3‑三氟丙酸酯反应液的处理及提纯方法，其特征在于，包括以下步骤：将以3,3,3‑三氟丙烯基醚为原料制备3,3,3‑三氟丙酸酯的反应液用乙醚萃取，干燥，蒸干乙醚后，加入中孔磺酸催化剂和醇回流4h～10h，冷却过滤后，蒸馏出低沸点馏分后，精馏得到3,3,3‑三氟丙酸酯；其中：乙醚：3,3,3‑三氟丙烯基醚的摩尔比为3.0～5.0:1.0；醇：3,3,3‑三氟丙烯基醚的摩尔比为1.0～3.0:1.0；中孔磺酸催化剂用量为3,3,3‑三氟丙烯基醚质量的8％～20％。
【技术特征摘要】
1.一种3,3,3-三氟丙酸酯反应液的处理及提纯方法，其特征在于，包括以下步骤：将以3,3,3-三氟丙烯基醚为原料制备3,3,3-三氟丙酸酯的反应液用乙醚萃取，干燥，蒸干乙醚后，加入中孔磺酸催化剂和醇回流4h～10h，冷却过滤后，蒸馏出低沸点馏分后，精馏得到3,3,3-三氟丙酸酯；其中：乙醚：3,3,3-三氟丙烯基醚的摩尔比为3.0～5.0:1.0；醇：3,3,3-三氟丙烯基醚的摩尔比为1.0～3.0:1.0；中孔磺酸催化剂用量为3,3,3-三氟丙烯基醚质量的8％～20％。2.如权利要求1所述的3,3,3-三氟丙酸酯反应液的处理及提纯方法，其特征在于，所述的3,3,3-三氟丙烯基醚为3,3,3-三氟丙烯基甲醚、3,...
【专利技术属性】
技术研发人员：吕剑，谷玉杰，李扬，杜咏梅，马辉，亢建平，涂东怀，王志轩，万洪，
申请(专利权)人：西安近代化学研究所，
类型：发明
国别省市：陕西;61
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