【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一类有机膦化合物的合成方法,尤其适用双(二环己基膦)烷烃的合 成方法,属于有机合成领域。
技术介绍
双(二环己基膦)烷烃作为一类重要的双膦配体在均相催化中发挥着重要作用, 在合成天然产物、功能材料、药物以及生物活性分子等领域有着非常广泛的用途。由于环己 基具有较好的供电子效应和空间位阻效应,和苯基的性质有着很大区别,使得双(二环己 基膦)烷烃相比于双(二苯基膦)烷烃与金属配位时具有不同的构型,这就赋予双(二环 己基膦)烷烃在应用于金属催化反应时具有特殊的活性。 在合成方法方面双(二环己基膦)烷烃与双(二苯基膦)烷烃相比也存在 较大的差异,比如,中间体二环己基膦锂不能通过二环己基氯化膦或者三环己基膦与 金属锂反应制得等。目前,常用的合成双(二环己基膦)烷烃的方法(Tetrahedron Letters,2007, 48, 949-953)是通过二环己基膦与正丁基锂反应制得二环己基膦锂,然后 再与不活泼的二卤代烷烃反应制得。但是,该方法中二环己基膦极容易被氧化,使得反应 难以控制,此外,由于二环己基膦锂活性较高致使该方法副产物较多,造成目标产物双(二 环己基膦)烷烃的产率较低。另外(Tetrahedron Letters,1994, 35, 9319-9322)是采用稳定的二环己基膦硼烷作为基础底物与正丁基锂反 应,最终通过解络合得到目标产品,但其中引入硼烷给生产带来安全隐患。此外,双(二环 己基膦)烷烃还可通过双(二苯基基膦)烷烃或其氧化物在高温高压条件下催化加氢得 到(US5530162A;US20110054205J.Chem ...
【技术保护点】
一种合成具有如下结构双(二环己基膦)烷烃方法,其特征在于,通过如下步骤实现:惰气保护下,在0~10℃条件下向干燥反应容器中加入乙醚,二环己基氯化膦和二乙胺,室温下搅拌,过滤除去沉淀,减压蒸馏,随后向上述体系中加入四氢呋喃和无水氯化镉,在0~10℃条件下滴加乙基溴化镁的四氢呋喃溶液,滴毕缓慢恢复至室温,再向反应体系滴加二氯代烷烃,滴毕60~70℃反应;减压蒸馏除去溶剂,加入氢氧化钠溶液,萃取,洗涤,干燥,重结晶得到双(二环己基膦)烷烃化合物;所述的双(二环己基膦)烷烃结构为所述的二氯代烷烃为二氯甲烷,1,2‑二氯乙烷,1,3‑二氯丙烷,1,4‑二氯丁烷。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员:陈辉,杨瑞娜,杨振强,张银龙,周铎,孙敏青,屈凤波,
申请(专利权)人:河南省科学院化学研究所有限公司,
类型:发明
国别省市:河南;41
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