本发明专利技术涉及一种通过卤素调控合成各种位置取代芴类化合物的制备方法：在120－130℃条件下，四氢呋喃溶液中，邻卤苄溴与芳基硼酸在醋酸钯/三环己基膦为催化体系，无机碱，添加剂，氮气氛围下反应12小时，得到一系列芴类化合物。本发明专利技术的两种方法均以简单、经济、易得的原料为底物，以钯催化串联反应实现各种位置取代芴类化合物的合成，这类化合物在医药合成中间体以及有机光电材料科学中有很大的应用前景。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于各种位置取代巧类化合物的制备方法领域。
技术介绍
巧类化合物广泛存在于自然界和天然产物中，是众多生物医药分子合成的关键中 间体。通过在其9位W及2,7位官能团化，可W得到一系列结构多变的巧基材料分子。近 四十年来，随着有机半导体材料的发展，巧基材料分子因其具有特殊的光电性质，成为有机 光电材料领域最重要的结构骨架而广泛应用于有机/聚合物发光二级管（0LED)、有机太阳 能电池（0PV)、有机场效应晶体管（0FET)等领域。由于巧是一个从焦油中提取的商业化的 工业品，比较易得，而巧结构本身的改变并不多见，都需要通过人工合成的方法取得。因此 运在一定程度上阻碍了取代巧及其衍生物的研究。迄今为止，合成巧的方法可W概括为= 类：化iedeShafts酷基化反应、分子内反应（单组份反应）和分子间反应（双组份反应）。 化iede^hafts酷基化反应先合成9-巧酬在通过还原的手段得到巧。但是，此类反应需要 使用过量的路易斯酸而且对底物的适用性比较大。单组份反应中，使用联芳控类化合物借 助过渡金属分子内C-H活化合成巧。与单分子反应相比，双分子反应可W在一定成程度上 简化反应底物。2010年，化Qiaosheng课题组报道了一例钮催化的分子间串联偶联反应。 然而，该反应需要使用邻甲基芳基棚酸作为底物，运在一定程度上限制了底物的适用性。
技术实现思路
专利技术目的：解决了W往巧合成中需要预官能团化或复杂底物的限制，优势在于反 应条件相对溫和，反应高效，具有良好的官能团兼容性，更重要的是，通过面素调节，可W得 到不同取代的巧类化合物。技术方案：基于W上研究的启发，我们希望发展一种简单、高效的合成方法W克服 运些限制。在此我们设计了分别W简单，易得的亲电试剂和亲核试剂作为两个芳基拼块通 过串联反应一步实现巧类分子的合成。然而，随着反应体系中反应组分数的增加，如何控制 串联反应中每步反应的活性差异及选择性使得该反应更具挑战性。我们通过条件优化与控 制和底物选择成功解决了反应体系兼容性和选择性问题。另外，我们还通过调节芳基面代 物的活性调节取代基的位置，实现了 1，2,3,4四个反应位点的全覆盖。我们的方法解决了 W往巧合成中需要预官能团化或复杂底物的限制，优势在于反应条件相对溫和，反应高效， 具有良好的官能团兼容性，更重要的是，通过面素调节，可W得到不同取代的巧类化合物。 运类化合物是有机光电材料的重要中间体。而到目前为止，除通过多步反应外暂无其他有 效的方法来合成，运也凸显了我们方法在材料科学领域的实用性。因此，W简单原料为底 物，通过串联反应一步构筑巧的方法不但完善了巧类化合物合成的方法学研究，也将有机 方法学与材料科学紧密结合起来，极大的提高了我们反应的应用性和实用性。本专利技术的目 的是提供一种巧类化合物的制备方法，该方法操作简单，原料经济、易得，可W-步实现传 统方法难W高效合成的巧及其衍生物类化合物。 阳0化]一种面素调控合成各种位置取代巧类化合物的制备方法技术方案为：如图1所 示，在120-130°c条件下，四氨巧喃溶液中，邻面节漠与芳基棚酸在醋酸钮/S环己基麟为 催化体系，无机碱，添加剂存在的条件下，氮气氛围下反应12小时，经分离得到巧类化合 物。 进一步的，当上述邻面节漠为邻漠节漠时，邻漠节漠、芳基棚酸、钮催化剂、麟配 体、无机碱、特戊酸、氯化裡的物质的量比为1.0 :1.5 :0. 03 :0. 06 :6. 0 :0. 8 :1.5 ;4AmS 200mg;当上述邻面节漠为邻氯节漠时，邻氯节漠、芳基棚酸、钮催化剂、麟配体、无机碱、特 戊酸的物质的量比为1. 0 :1. 1 :〇. 03 :0. 06 :6. 0 :1. 0。 芳基棚酸为：苯棚酸、4-甲基苯棚酸、4-甲氧基苯棚酸、4-叔下基苯棚酸、4-氣苯 棚酸、4-S氣甲基苯棚酸、3, 5-二氣苯棚酸、2-氣苯棚酸、2-甲氧基苯棚酸、嚷吩-3-棚酸。 上述催化剂是醋酸钮。 上述麟配体是S环己基麟。 上述添加剂是邻漠节漠时无机碱为憐酸钟；邻氯节漠时无机碱为碳酸钟。 上述添加剂是邻漠节漠时添加剂为特戊酸、氯化裡、4A分子筛；邻氯节漠时添加 剂为特戊酸。 有益效果：[001引1.反应W简单、经济、易得的原料为底物，催化剂可W商业购买； 2.此方法改进了在传统制备巧类化合物领域中，需要预官能团化或一些反应位点 无法修饰的缺陷。【附图说明】： 图1是本专利技术的反应方程式； 图2是本专利技术实施例1的iH-NMR谱图； 图3是本专利技术实施例1的"C-NMR谱图； 阳01引 图4是本专利技术实施例2的iH-NMR谱图； 图5是本专利技术实施例2的"C-NMR谱图； 图6是本专利技术实施例3的iH-NMR谱图； 图7是本专利技术实施例3的"C-NMR谱图； 图8是本专利技术实施例4的iH-NMR谱图； 阳02引图9是本专利技术实施例4的"C-NMR谱图； 图10是本专利技术实施例5的iH-NMR谱图； 阳02引图11是本专利技术实施例5的"C-NMR谱图； 图12是本专利技术实施例6的iH-NMR谱图； 图13是本专利技术实施例6的"C-NMR谱图； 图14是本专利技术实施例7的iH-NMR谱图； 图15是本专利技术实施例7的"C-NMR谱图； 图16是本专利技术实施例8的iH-NMR谱图； 阳03U 图17是本专利技术实施例8的"C-NMR谱图； 图18是本专利技术实施例9的iH-NMR谱图； 阳03引图19是本专利技术实施例9的"C-NMR谱图；图20是本专利技术实施例10的iH-NMR谱图； 阳03引图21是本专利技术实施例10的"C-NMR谱图； 图22是本专利技术实施例11的iH-NMR谱图； 图23是本专利技术实施例11的"C-NMR谱图； 图24是本专利技术实施例12的iH-NMR谱图； 图25是本专利技术实施例12的"C-NMR谱图； W40] 图26是本专利技术实施例13的iH-NMR谱图； 阳OW 图27是本专利技术实施例13的"C-NMR谱图；图28是本专利技术实施例14的iH-NMR谱图； 阳0创图29是本专利技术实施例14的"C-NMR谱图； W44] 图30是本专利技术实施例15的iH-NMR谱图； W45] 图31是本专利技术实施例15的"C-NMR谱图； 图32是本专利技术实施例16的iH-NMR谱图； 图33是本专利技术实施例16的"C-NMR谱图； W4引 图34是本专利技术实施例17的iH-NMR谱图； W例图35是本专利技术实施例17的"C-NMR谱图；图36是本专利技术实施例18的iH-NMR谱图； 阳化U 图37是本专利技术实施例18的"C-NMR谱图；【具体实施方式】： 下面的实施例可W使本专业技术人员更全面的理解本专利技术，但不W任何方式限制 本专利技术。 实施例1 :氮气保护下，在一Schlenk反应管中加入苯棚酸化45mmol，54. 9mg)， 醋酸钮（0. 009mmol，0. 28mg)，于手套箱中，加入憐酸钟（1. 8mmol，382.Omg)，S环己基麟 (0. 018mmol，5.Omg)，氯化裡（；0. 45mmol，19.Img)，4蓋分子筛（2〇〇mg)。在氮气氛围下向体 系中依次加入向体系中依次加入邻漠节漠（0. 3mmol，75mg)，特戊酸（0. 24mmol，24. 5mg)， 然后加入5毫升四氨巧喃，揽拌本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种通过卤素调控合成各种位置取代芴类化合物的制备方法，其特征是：四氢呋喃溶液中，邻卤苄溴与芳基硼酸，钯催化剂、膦配体以及无机碱、添加剂存在的条件下，120‑130℃，反应12小时，分离得到芴及其衍生物。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：宋娟，孙威，李亚丽，
申请(专利权)人：南京邮电大学，
类型：发明
国别省市：江苏;32
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