一种合成4-(9,9-二甲基笏)萘硼酸的方法技术

本发明专利技术公开一种合成4-(9,9-二甲基笏)萘硼酸的方法，属于有机合成领域。其特征在于：第一步，萘与溴反应生成1,4-二溴萘；第二步，2-溴-9,9-二甲基笏为原料制备9,9-二甲基笏-2-硼酸；第三步，9,9-二甲基笏-2-硼酸与1,4-二溴萘在钯催化剂作用下，生成1-溴-[4-(9,9-二甲基)笏]萘；第四步，1-溴-[4-(9,9-二甲基)笏]萘制备4-(9,9-二甲基笏)]萘硼酸。其有益效果在于：四步反应，总收率可达50％以上，所得的目标化合物为白色固体，纯度好，稳定，易于实现商业化产品，本发明专利技术合成的4-(9,9-二甲基笏)萘硼酸是一类制备有机电致发光器(OLED)的中间体，具有广泛的应用前景。

【技术实现步骤摘要】
,9-二甲基笏)萘硼酸的方法【专利摘要】本专利技术公开,9-二甲基笏)萘硼酸的方法，属于有机合成领域。其特征在于：第一步，萘与溴反应生成1,4-二溴萘；第二步，2-溴-9,9-二甲基笏为原料制备9,9-二甲基笏-2-硼酸；第三步，9,9-二甲基笏-2-硼酸与1,4-二溴萘在钯催化剂作用下，生成1-溴-萘；第四步，1-溴-萘制备4-(9,9-二甲基笏)]萘硼酸。其有益效果在于：四步反应，总收率可达50％以上，所得的目标化合物为白色固体，纯度好，稳定，易于实现商业化产品，本专利技术合成的4-(9,9-二甲基笏)萘硼酸是一类制备有机电致发光器(OLED)的中间体，具有广泛的应用前景。【专利说明】一种合成4- (9, 9-二甲基笏）萘硼酸的方法
本专利技术涉及有机化学合成
，具体涉及, 9-二甲基笏）萘硼 酸的方法。
技术介绍
有机电致发光器件（OLED)是近年来信息科学和
研宄的热点，特别是电 子传输能力强含多苯化合物的电子材料的研发和运用。4-(9, 9-二甲基笏）萘硼酸是一种 制备有机电致发光材料的重要中间体，具有广泛的应用前景。但是，至今也没有文献报道其 合成方法，因此，非常有必要研发, 9-二甲基笏）萘硼酸的方法。
技术实现思路
本专利技术是关于4_(9, 9-二甲基笏）萘硼酸的合成方法，从价廉易得的原料开始，通 过汇聚式四步合成了 4-(9, 9-二甲基笏）萘硼酸化合物，总收率为50%以上，所得的目标产 品纯度好，工艺简单易行，产品成本低，容易实现工业化生产。 本专利技术所述的一种合成4_(9, 9-二甲基笏）萘硼酸的方法，合成路线如下： 【权利要求】1. ,9-二甲基笏）萘硼酸的方法，包括1，4-二溴萘的制备，9, 9-二甲基 笏-2-硼酸的制备，1-溴-萘的制备和4-(9, 9-二甲基笏）萘硼酸 的合成，其特征在于： ① 4-(9, 9-二甲基笏）萘硼酸的结构如下：② 1，4-二溴萘的制备：以萘为起始原料，三氯甲烷为溶剂，在低温下与两当量溴反应， 加入饱和的碳酸氢钠溶液，分离有机相，水洗，干燥，重结晶，降温析出的产物，即1，4-二溴 萘； ③ 9, 9-二甲基笏-2-硼酸的制备：以2-溴-9, 9-二甲基笏为原料，四氢呋喃为溶剂， 在低温下与丁基锂作用，再与三甲基硼酸酯反应，用稀酸调节溶液PH值为5-6,加入有机溶 剂萃取，分离有机相，水洗，干燥，浓缩，加入正己烷漂洗，即得到9, 9-二甲基笏-2-硼酸； ④ 1-溴-萘的制备：9,9-二甲基笏-2-硼酸与一当量1,4-二 溴萘在钯催化剂作用下，以水和乙醇（95:5)为溶剂，同时加入2N碳酸钾溶液，发生Suzuki 偶联反应，加入有机溶剂萃取，分离有机相，水洗，干燥，重结晶，降温析出的产物，即 1-溴-萘； ⑤ 4-(9, 9-二甲基笏）萘硼酸的制备：1-溴-萘在低温下与丁 基锂作用，再与三甲基硼酸酯反应，用稀酸调节溶液pH值为5-6,加入有机溶剂萃取，分离 有机相，水洗，干燥，浓缩，加入正己烷漂洗生成的产品，即4-(9, 9-二甲基笏）萘硼酸。2. 如权利要求1所述的, 9-二甲基笏）萘硼酸的方法，其特征在于：所 述整个反应在惰性气体氮气中进行。3. 如权利要求1所述的, 9-二甲基笏）萘硼酸的方法，其特征在于：所 述整个反应时间是12小时。4. 如权利要求1所述的, 9-二甲基笏）萘硼酸的方法，其特征在于：所 述步骤②中，低温是〇°C ;所述步骤③中，低温是_78°C ;所述步骤④中，反应温度为80°C ;所 述步骤⑤中，低温是-78 °C。5. 如权利要求1所述的, 9-二甲基笏）萘硼酸的方法，其特征在于：所 述步骤②中，原料萘与溴的摩尔比为1:2。6. 如权利要求1所述的, 9-二甲基笏）萘硼酸的方法，其特征在于：所 述步骤③中，原料2-溴-9, 9-二甲基笏与丁基锂和三甲基硼酸酯的摩尔比为I: I. 1:1. 5。7. 如权利要求1所述的, 9-二甲基笏）萘硼酸的方法，其特征在于：所 述步骤④中，原料9, 9-二甲基笏-2-硼酸与1，4-二溴萘和钯催化剂摩尔比为1:1:0. 03。8. 如权利要求1所述的, 9-二甲基笏）萘硼酸的方法，其特征在于：所 述步骤⑤中，原料1-溴-萘与丁基锂和三甲基硼酸酯的摩尔比为 1:1. 1:1. 5〇9. 如权利要求1所述的, 9-二甲基笏）萘硼酸的方法，其特征在于：所 述步骤④中，钯催化剂为Pa (PPh3) 4。10. 如权利要求1所述的, 9-二甲基笏）萘硼酸的方法，其特征在于：所 述步骤③，④，⑤中，有机溶剂为乙酸乙酯。11. 如权利要求1所述的, 9-二甲基笏）萘硼酸的方法，其特征在于：所 述步骤②和步骤④中，重结晶溶剂为正己烷。12. 如权利要求1所述的, 9-二甲基笏）萘硼酸的方法，其特征在于：所 述步骤③和步骤⑤中，稀酸为IN的盐酸溶液。【文档编号】C07F5/02GK104497028SQ201410798476【公开日】2015年4月8日 申请日期:2014年12月18日 优先权日:2014年12月18日 【专利技术者】唐拥军, 莫珊, 刘玉琴 申请人:成都安斯利生物医药有限公司本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种合成4‑(9,9‑二甲基笏)萘硼酸的方法，包括1,4‑二溴萘的制备，9,9‑二甲基笏‑2‑硼酸的制备，1‑溴‑[4‑(9,9‑二甲基)笏]萘的制备和4‑(9,9‑二甲基笏)萘硼酸的合成，其特征在于：①4‑(9,9‑二甲基笏)萘硼酸的结构如下:②1,4‑二溴萘的制备：以萘为起始原料，三氯甲烷为溶剂，在低温下与两当量溴反应，加入饱和的碳酸氢钠溶液，分离有机相，水洗，干燥，重结晶，降温析出的产物，即1,4‑二溴萘；③9,9‑二甲基笏‑2‑硼酸的制备：以2‑溴‑9,9‑二甲基笏为原料，四氢呋喃为溶剂，在低温下与丁基锂作用，再与三甲基硼酸酯反应，用稀酸调节溶液pH值为5‑6，加入有机溶剂萃取，分离有机相，水洗，干燥，浓缩，加入正己烷漂洗，即得到9,9‑二甲基笏‑2‑硼酸；④1‑溴‑[4‑(9,9‑二甲基)笏]萘的制备：9,9‑二甲基笏‑2‑硼酸与一当量1,4‑二溴萘在钯催化剂作用下，以水和乙醇(95:5)为溶剂，同时加入2N碳酸钾溶液，发生Suzuki偶联反应，加入有机溶剂萃取，分离有机相，水洗，干燥，重结晶，降温析出的产物，即1‑溴‑[4‑(9,9‑二甲基)笏]萘；⑤4‑(9,9‑二甲基笏)萘硼酸的制备：1‑溴‑[4‑(9,9‑二甲基)笏]萘在低温下与丁基锂作用，再与三甲基硼酸酯反应，用稀酸调节溶液pH值为5‑6，加入有机溶剂萃取，分离有机相，水洗，干燥，浓缩，加入正己烷漂洗生成的产品，即4‑(9,9‑二甲基笏)萘硼酸。...

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：唐拥军，莫珊，刘玉琴，
申请(专利权)人：成都安斯利生物医药有限公司，
类型：发明
国别省市：四川;51