含砜聚硫醚,其组合物,及其合成方法技术

技术编号:12487289 阅读:90 留言:0更新日期:2015-12-11 01:42
披露了含砜聚硫醚,包含含砜聚硫醚的组合物,合成含砜聚硫醚的方法和含砜聚硫醚在航空航天密封剂应用中的用途。含砜聚硫醚具有结合到聚醚骨架的砜基团。包含含砜聚硫醚的固化的密封剂组合物具有改善的耐热性。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本公开涉及含砜聚硫醚,包含含砜聚硫醚的组合物,合成含砜聚硫醚的方法和含 砜聚硫醚在航空航天密封剂应用中的应用。该含砜聚硫醚含有结合到聚醚骨架中的砜基 团。
技术介绍
适用于航空航天和其它应用中的密封剂必须满足苛刻的机械,化学,和环境要求。 例如,期望的是,航空航天密封剂在例如约-67° F到约360° F的温度范围工作。采用二 乙烯基砜和含硫聚合物的迈克尔加成固化化学已显示出产生具有更快的固化速率和改善 的性能包括耐燃料性和耐热性的航空航天密封剂。例如,在2012年6月21日提交的美国 申请No. 13/529, 237中披露的系统中,含硫聚合物加合物例如包含端位迈克尔受体基团例 如乙烯基砜基团的聚醚加合物与固化剂例如硫醇封端的含硫聚合物反应形成固化的组合 物。迈克尔加成固化化学应用于含硫聚合物不仅以更快的固化速率和改善的性能包括耐燃 料和耐热性得到了固化的密封剂,还提供了具有改进的物理性质例如伸长率的密封剂。 专利技术概述 在第一方面,提供了含砜聚硫醚,其包含式(1)的部分: -A_CH2_CH2_S(0) 2_CH2_CH2_A_ (1) 其中每个A独立地为式(2)的部分: -S-R1- n_S_ (2) 其中: 每个R1独立地包括C2i。烧-基,C6 8环烧-基,C6i。烷烃环烧-基,C5 8杂环烧-. 基,或- q- (-CHR3-)R-,其中: S是2-6的整数; q是1-5的整数; r是2-10的整数; 每个R3独立地包括氢或甲基;和 每个X独立地包括-0_,-S-,或-NR5-,其中R5包括氢或甲基;和 每个R2独立地包括C i i。烧二基,C 6 s环烷二基,C 6 14烧烃环烷二基,或-q-(_CHR3-)r-,其中 s,q,r,R3,和 X 如对 R1 所定义的; m为0-50的整数; n为1-60的整数;和 p是2-6的整数。 在第二方面,提供了硫醇封端的含砜聚硫醚,其包含含有以下组分的反应物的反 应产物: (a)硫醇封端的聚硫醚加合物,其包含式⑷的硫醇封端的加合物,式(4a)的硫醇 封端的加合物,或它们的组合: HS-R1- n_SH (4) {HS-R1- n_S_V ' ZB (4a) 其中: 每个R1独立地包括C2i。烧^基,C6 8环烧^基,C6i。烷烃环烧^基,C5 8杂环烧^. 基,或- q- (-CHR3-)R-,其中: s是2-6的整数; q是1-5的整数; R是2-10的整数; 每个R3独立地包括氢或甲基;和 每个X独立地包括-0_,-S-,或-NR5-,其中R5选自氢和甲基; 每个R2独立地包括C i i。烷二基,C 6 s环烷二基,C 6 14烧烃环烷二基,或-q-(_CHR3-)r-,其中 s,q,r,R3,和 X 如对 R1 所定义的; m为0-50的整数; n为1-60的整数; p是2-6的整数;和 B表示z价的、烯基封端的多官能化剂B(-V)z的核,其中: z为3-6的整数;和 每个V是包含端位烯基的基团;和 每个-V' _得自-V与硫醇的反应;和 (b)式(5)的砜: CH2= CH-S (0) 2-CH = CH2 (5)。 在第三方面,提供了硫醇封端的含砜聚硫醚预聚物,其包含含有以下组分的反应 物的反应产物: (a)硫醇封端的含砜加合物,其包含式(6)的硫醇封端的含砜加合物,式(6a)的硫 醇封端的含砜加合物,或它们的组合: H_A_ n_H (6) {H-A-CH2-CH2-S(0)2-CH 2-CH2-A-V' _}ZB (6a) 其中 N是1-10的整数; 每个A独立地为式(2)的部分: -S-R1- n_S_ (2) 其中: 每个R1独立地包括C2i。烧-基,C6 8环烧-基,C6i。烷烃环烧-基,C5 8杂环烧-. 基,或- q- (-CHR3-)R-,其中: s是2-6的整数; q是1-5的整数; R是2-10的整数; 每个R3独立地包括氢或甲基;和 每个X独立地包括-0_,-S-,或-NR5-,其中R5包括氢或甲基; 每个R2独立地包括Ci i。烷二基,C6 s环烷二基,C6 14烧烃环烷二基,或-「(-〇^3-)1-,其中 84,11?3,和父如对1?1所定义的; m为0-50的整数; n为1-60的整数;和 p是2-6的整数; B表示z价的、烯基封端的多官能化剂B (-V) z的核,其中: z为3-6的整数; 每个V是包含端位烯基的基团;和 每个-V' _得自-V与硫醇的反应;和 (b)多烯基化合物。 在第四方面,提供了制备式(6)的硫醇封端的含砜聚硫醚加合物的方法,包括使 (N+1)摩尔的式(4)的硫醇封端的聚硫醚与(N)摩尔的式(5)的砜反应: H_A_ n_H(6) HS-R1- n_SH(4) CH2=CH-S(O)2_CH=CH2 (5) 其中: N是1-10的整数; 每个A独立地为式(2)的部分: -S-R1-n_S_ (2) 其中: 每个R1独立地包括C2i。烧-基,C6 8环烧-基,C6i。烷烃环烧-基,C5 8杂环烧-. 基,或- q- (-CHR3-)R-,其中: s是2-6的整数; q是1-5的整数; R是2-10的整数; 每个R3独立地包括氢或甲基;和 每个X独立地包括-0_,-S-,或-NR5-,其中R5包括氢或甲基;和 每个R2独立地为包括qi。烷二基,C6s环烷二基,C614烷烃环烷二基,或-「(-〇^3-)1-,其中84,11? 3,和父如对1?1所定义的; m为0-50的整数; n为1-60的整数; p是2-6的整数。 在第五方面,提供了制备式(6a)的硫醇封端的含砜聚硫醚加合物的方法,包括使 (z)摩尔的式(6)的硫醇封端的含砜聚硫醚加合物与(1)摩尔式(7)的官能化剂反应: {H-A-CH2-CH2-S(0)2-CH2-CH2-A-V'_}ZB(6a) H-A-CH2-CH2-S(0) 2-CH2-CH2-A-H(6) B{V}Z (7) 其中: 每个A独立地为式(2)的部分: -S-R1- n_S_ (2) 其中: 每个R1独立地包括C2i。烧-基,C68环烧-基,C61。烷烃环烧-基,C58杂环烧-. 基,或- q- (-CHR3-)R-,其中: s是2-6的整数; q是1-5的整数; R是2-10的整数; 每个R3独立地包括氢或甲基;和 每个X独立地包括-0_,-S-,和-NR5-,其中R5包括氢或甲基; 每个R2独立地选自Cii。烧二基,C6s环烷二基,C6 14烧烃环烷二基,或-「(-〇^3-)1-,其中 84,11?3,和父如对1?1所定义的; m为0-50的整数; n为1-60的整数;和 p是2-6的整数; B表示z价的、烯基封端的多官能化剂B(_V)Z的核,其中: z为3-6的整数; 每个V是包含端位烯基的基团;和 每个-V' -得自-V与硫醇的反应。 在第六方面,提供了组合物,其包含(a)本公开提供的含砜聚硫醚;和(b)与该含 砜聚硫醚的端位基团有反应性的固化剂。 在第七方面,提供了由包含本公开提供的含砜聚硫醚的组合物形成的固化的密封 剂。 在第八方面,提供了用包含本公开提供的含砜聚硫醚的组合物密封的孔。 在第九方面,提供了密封孔的方本文档来自技高网...

【技术保护点】
含砜聚硫醚,其包含式(1)的部分:‑A‑CH2‑CH2‑S(O)2‑CH2‑CH2‑A‑  (1)其中每个A独立地为式(2)的部分:‑S‑R1‑[‑S‑(CH2)p‑O‑(R2‑O)m‑(CH2)2‑S‑R1‑]n‑S‑  (2)其中:每个R1独立地包括C2‑10烷二基,C6‑8环烷二基,C6‑10烷烃环烷二基,C5‑8杂环烷二基,或‑[(‑CHR3‑)s‑X‑]q‑(‑CHR3‑)R‑,其中:s是2‑6的整数;q是1‑5的整数;R是2‑10的整数;每个R3独立地包括氢和甲基;和每个X独立地包括‑O‑,‑S‑,和‑NR5‑,其中R5包括氢或甲基;和每个R2独立地包括C1‑10烷二基,C6‑8环烷二基,C6‑14烷烃环烷二基,或‑[(‑CHR3‑)s‑X‑]q‑(‑CHR3‑)r‑,其中s,q,r,R3,和X如对R1所定义的;m为0‑50的整数;n为1‑60的整数;和p是2‑6的整数。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员:C·B·拉奥蔡觉晓林仁和
申请(专利权)人:PRC迪索托国际公司
类型:发明
国别省市:美国;US

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