一种多取代吲哚类化合物及其制备方法技术

本发明专利技术属于精细化工原料领域，具体涉及一种多取代吲哚类化合物及其制备方法。所述多取代吲哚类化合物，具有如下结构式：所述多取代吲哚类化合物的制备方法是首先将和对甲苯磺酰肼加入有机溶剂中，回流反应得到然后将或与加入到溶剂中，在过渡金属催化剂、配体及碱的作用下，搅拌反应得到所述多取代吲哚类化合物

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术属于精细化工原料领域，具体涉及。所述多取代吲哚类化合物，具有如下结构式：所述多取代吲哚类化合物的制备方法是首先将和对甲苯磺酰肼加入有机溶剂中，回流反应得到然后将或与加入到溶剂中，在过渡金属催化剂、配体及碱的作用下，搅拌反应得到所述多取代吲哚类化合物【专利说明】-种多取代间噪类化合物及其制备方法
本专利技术属于精细化工原料领域，具体涉及一种多取代剛巧类化合物及其制备方 法。
技术介绍
剛巧是一种重要的精细化工原料，关于其应用与合成方法一直在不断研究。取代 剛巧类化合物主要应用于农药，医药，香料和染料的原料。 [000引在农用的植物生长调节剂和杀菌剂方面，巧隙衍生物如巧隙己酸，巧隙-3-下酸 是重要的广谱性植物生长调节剂。它们能很好的促进草本和木本观赏植物插枝生根。 在医药工业中，剛巧类化合物W其独特的结构，尤其具有特别重要的用途。一方 面，许多生理活性很强的天然物质，都含有剛巧环结构。如中成药六神丸中的赡酥就含有 5-轻基剛巧衍生物，常用降压药利血平也含有剛巧环。另一面，多取代的剛巧类化合物往往 是重要的合成原料或硕块，用来构建许多复杂的具有重要生理活性的天然物质。2-甲基剛 巧，3-甲基剛巧，1-下基-2-甲基剛巧，N-甲基-2-苯基剛巧，3-二甲胺甲基剛巧，剛巧满， 5-轻基剛巧，5-甲氧基剛巧，剛巧-3-甲酵等均为有效的医药中间体，在医药方面可W合成 解热镇痛剂、兴奋药、降压药、血管扩张药及抗阻胺药等。在香料方面，剛巧和3-甲基剛巧 稀释后具有优美的花香味，常用于荣莉，巧樣，紫下香，兰花和荷花等人造花精油的调和剂。 在染料工业中，剛巧衍生的许多下游产品可W作为染料的合成原料，可生产偶氮 染料、駄菁染料、阳离子染料和剛巧甲焼染料W及多种新型功能性染料，如2-甲基剛巧可 W合成阳离子黄TG化；1-下基-2-甲基剛巧是重要的红色剛巧苯駄压敏、热敏染料中间体； 2-苯基巧隙可W生产阳离子澄2GL、阳离子红2化或化等；N-甲基-2-苯基巧隙、巧隙满、 5-硝基剛噪、5-甲氧基巧隙也是重要的染料中间体。 如上所述，剛巧是一种重要的精细化工原料，广泛应用于医药，农药，香料，染料等 领域。纵观近几十年来，有机合成领域有关剛巧化合物的合成方法也不断被报道，较为重要 与经典的有W下几种： 1、费歇尔（Fischer)巧隙合成方法。该方法是一种常用的合成巧隙环系的方法， 反应是用苯脱与酵、丽在酸催化下加热重排消除一分子氨，得到2-或3-取代的剛巧。目前 治疗偏头痛的曲坦类药物中有很多就是通过该个反应制取的（Schemel)。 2、Bartoli剛巧合成方法。该方法反应是从邻取代的芳香硝基化合物与己帰基格 氏试剂制备取代剛巧； 3、Leimgruber-Batcho日引巧合成方法。该方法是由邻硝基甲苯合成日引巧衍生物， 首先邻硝基甲苯与N，N-二甲基甲醜胺二甲缩酵和化咯焼反应得到帰胺，然后帰胺再发生 还原环化得到剛巧衍生物； 4、Larock剛巧合成方法。该方法有邻楓苯胺类与二取代快姪合成剛巧，反应一般 使用过量的快姪，在碳酸把或己酸把W及碱存在下进行，并加入氯化裡W提高产率。该反应 对苯胺和快姪上的很多官能团都有耐受性，且该方法反应有区域选择性，一般快姪空间位 阻较大的R基在反应后成为剛巧的2-位取代基。 但上述的方法存在各自的局限性，大多数合成方法的反应条件比较苛刻；或反应 原料不易取得，难W满足工业化生产要求；或难W合成多官能团取代剛巧类化合物。因此， 如何简化反应条件，发展绿色高效的方法W合成剛巧类化合物具有重要意义。 巧喃及其衍生物作为一些农作物深加工产品，属于可再生资源而且价格便宜；另 一方面，巧喃及其衍生物的芳香性较弱，因而在很温和的条件下就能去芳香化，是十分优良 的合成硕快。目前巧喃及其衍生物有W下几种常用的去芳香化方法：(A)作为双帰体，与亲 双帰体发生分子间或分子内的D-A反应，构建许多天然产物的多环骨架；炬）作为二帰醇離 类化合物或二丽化合物的前体，被一些氧化剂如Br2或C12等氧化开环形成2, 5-二焼氧 基-2, 5二轻基衍生物体系（1，4二丽的前体），或被MCPBA氧化成重要合成硕块一轻基 化喃丽；（C) a巧喃醇发生骨架重排反应形成环戊帰丽类化合物；(D) 2-娃基巧喃经MCPBA 氧化后生成Y -下帰内醋等；巧）慷酵经单线态氧氧化得到5 -轻基巧喃丽；(巧含不饱和 侧链的2 -巧喃醇在酸性条件下与亲核试剂发生亲核取代反应形成共辆帰醇離类化合物； (G)含不饱和侧链的取代巧喃经DDQ氧化后与亲核试剂发生亲核取代反应成共辆帰醇離。 利用巧喃衍生物为原料，实现一些重要功能分子的绿色合成对于合理利用可再生 资源，实现循环经济具有重要意义。
技术实现思路
为了克服现有的剛巧类化合物合成技术中的缺点与不足，本专利技术的首要目的在于 提供一种多取代剛巧类化合物； 本专利技术的另一目的在于提供上述多取代剛巧类化合物的制备方法，本专利技术所述制 备方法利用可再生的巧喃衍生物为原料，合成多取代的、且含有帰酵结构的剛巧类化合物。 本专利技术的目的通过下述技术方案实现： 一种多取代剛巧类化合物，具有如下结构式： 【权利要求】1. 一种多取代吲哚类化合物，其特征在于具有如下结构式：R1为氢、Cl?C6的饱和脂肪烃、C2?C6的不饱和脂肪烃、给电子基或吸电子基； R2为氢、Cl?C6的饱和脂肪烃或C2?C8的不饱和脂肪烃；R3为氢或Cl?C6的饱和脂肪经； R4为氢、Cl?C6的饱和脂肪烃、C6?C14的不饱和脂肪烃或 R5为氢、给电子基或吸电子基。2. 根据权利要求1所述的多取代吲哚类化合物，其特征在于=R1及R5所述的给电子基 相同或不同的为OH、CH3、OCH3、OC2H5、N (CH3) 2或N (C2H5) 2中的一种，R1及R5所述的吸电子基 相同或不同的为Cl、Br、F、N02、CN或CF3中的一种。3. 根据权利要求1或2所述的多取代吲哚类化合物，其特征在于所述多取代吲哚类化 合物为：其中，R1Hj4的定义与权利要求1?3任一项所述多取代吲哚类化合物中的定义 一致。5. 根据权利要求4所述的多取代吲哚类化合物的制备方法，其特征在于： 步骤⑴中所述回流反应的反应温度为〇?70°C，反应时间为1?60小时； 步骤（1)中所述有机溶剂为四氢呋喃、乙醚、甲苯、甲醇、乙醇、异丙醇、叔丁醇中的一6. 根据权利要求4所述的多取代吲哚类化合物的制备方法，其特征在于： 步骤（2)中所述搅拌反应的反应温度为0?150°C，反应时间为1?60小时； 步骤（2)中所述溶剂为二氯甲烷、氯仿、1，2-二氯乙烷、甲苯、二甲苯、四氢呋喃、 1，4-二氧六环，乙二醇二甲醚、二甲基甲酰胺或二甲基亚砜中的一种以上； 步骤（2)中所述过渡金属催化剂为醋酸钯、氯化钯、溴化钯、二乙腈二氯化钯、四（三苯 基膦）钯或三（二亚苄基丙酮）二钯中的一种以上； 步骤（2)中所述配体为三苯基膦、1，1' -联萘-2, 2' -双二苯膦、1，3-双（二苯基膦）【文档编号】C07D209/12GK104341334SQ20141027649本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种多取代吲哚类化合物，其特征在于具有如下结构式：R1为氢、C1～C6的饱和脂肪烃、C2～C6的不饱和脂肪烃、给电子基或吸电子基；R2为氢、C1～C6的饱和脂肪烃或C2～C8的不饱和脂肪烃；R3为氢或C1～C6的饱和脂肪烃；R4为氢、C1～C6的饱和脂肪烃、C6～C14的不饱和脂肪烃或R5为氢、给电子基或吸电子基。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：尹标林，张晓瑜，
申请(专利权)人：华南理工大学，
类型：发明
国别省市：广东;44