一种2-腈基喹喔啉类化合物的合成方法技术

技术编号:10894175 阅读:174 留言:0更新日期:2015-01-09 17:14
本发明专利技术涉及有机合成技术领域,为解决目前芳基腈类化合物合成过程中存在一定危险和使用易爆炸氮源的问题,本发明专利技术提出了一种2-腈基喹喔啉类化合物的合成方法,所述的合成方法为以结构式如(I)所示的2-甲基喹喔啉衍生物为原料,以亚硝酸盐为氮源,以过硫酸盐为氧化剂合成结构式如(II)所示的2-腈基喹喔啉类化合物,反应结构式如下,该方法直接甲基腈化且反应温度相对温和,不涉及有毒的腈源,原料易得且不需预处理、反应简单和官能团容忍性强等。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及有机合成
,具体的说涉及一种2-腈基喹喔啉类化合物的制 备方法。
技术介绍
芳基腈类化合物是一类重要的有机化合物,是有机合成中有用的中间体,高分子 合成的重要单体,广泛用于制造药物、合成纤维和塑料,也应用于电镀、钢的淬火和选矿 等工业。制备芳基腈类化合物的传统方法主要是通过Sandmeyer反应和Rosenmund-von Braun反应。但是这两种方法都使用了有毒的CuCN作为氮源,这就大大限制了其发展空间。 此外,还可以通过过渡金属催化的偶联反应来合成芳基腈类化合物,然而,这类方法不但需 使用昂贵且有毒的金属催化剂和配体,而且还需要对偶联单体进行预官能化,使其具有很 大的局限性。近年来,由甲苯直接腈化形成芳基腈类化合物的方法备受人们的关注。目前 主要有以下三种方法:(1)以NH3为氮源,在高温(350-460°C)下氧化合成芳香腈类化合物 (例:Liicke,K.V.Narayana,A.MartinandK.Jahnisch,Adv.Synth. Catal., 2004, 346,1407)。该法的缺点是反应温度高,条件苛刻,操作繁杂且官能团容忍性差;(2)以叠 氮化合物为氮源,在铜催化下合成芳基腈类化合物(例:W.Zhou,LZhangandN.Jiao, Angew. Chem.2009,121,7228;Angew. Chem. Int. Ed.2009,你,7094)。此法的缺点 是使用易爆炸的叠氮化物为原料,且只有对位连有富电子取代基时才会取得较好的结果, 底物的普及性差;(3)以亚硝酸叔丁酯为氮源,在醋酸钯作用下合成芳基腈类化合物(例: 王剑波,舒志斌等;CN103664433A)。该法的缺点是亚硝酸叔丁酯在高温时不稳定易爆炸 且操作复杂需要惰性气体保护。
技术实现思路
为解决目前芳基腈类化合物合成过程中存在一定危险和使用易爆炸氮源的问题, 本专利技术提出了,该方法直接甲基腈化且反应温度 相对温和,不涉及有毒的腈源,原料易得且不需预处理、反应简单和官能团容忍性强等。本文档来自技高网
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【技术保护点】
一种2‑腈基喹喔啉类化合物的合成方法,其特征在于,所述的合成方法为以结构式如(I)所示的2‑甲基喹喔啉衍生物为原料,以亚硝酸盐为氮源,以过硫酸盐为氧化剂合成结构式如(II)所示的2‑腈基喹喔啉类化合物,反应结构式为: 。

【技术特征摘要】
1. 一种2-腈基喹喔啉类化合物的合成方法,其特征在于,所述的合成方法为以结构式 如(I)所示的2-甲基喹喔啉衍生物为原料,以亚硝酸盐为氮源,以过硫酸盐为氧化剂合成 结构式如(II)所示的2-腈基喹喔啉类化合物,反应结构式为:2. 根据权利要求1所述的一种2-腈基喹喔啉类化合物的合成方法,其特征在于,式中 R1选自H、苯基、4-甲基苯基、4-氟苯基、4-氯苯基、4-溴苯基、2-甲基苯基、2-甲氧基苯基、 2-氯苯基、3-甲氧基苯基或3-氯苯基中一种;R 2选自H、甲基或氯中一种;R3选自H、甲基 或氯中一种。3. 根据权利要求1或2所述的一种2-腈基喹喔啉类化合物的合成方法,其特征在于, 所述的合成步骤为: (1) 将2-甲基喹喔啉、氮源和氧化剂加入到含有有机溶剂的耐压密封管中反应; (2) 在8(Tl50°C,反应时间为48~96小时后,将反应液冷却至室温,过滤除去滤渣,并用 二氯甲烷洗涤滤渣,收集滤液; (3) 将滤液中的有机溶剂除去,用硅胶柱进行纯化,...

【专利技术属性】
技术研发人员:刘运奎张剑吴德贵张巍
申请(专利权)人:浙江工业大学
类型:发明
国别省市:浙江;33

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