腈化合物制造技术

本发明专利技术提供一种化合物以及含有该化合物的香料组合物，其中，所述化合物具有作为香料有用的辛辣调、尤其是小茴香样的香气，在水性介质中稳定，并且通过与其它香料调和，可以强调辛辣、绿香、花香、木质、柑橘样的多种香气，并且能够抑制油、化学、金属样的不受欢迎的臭气的化合物。本发明专利技术的化合物是式(I-3)、式(I-2)、或者(I-1)所表示的腈化合物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】腈化合物
本专利技术涉及新型的腈化合物、以及含有该腈化合物的香料组合物。
技术介绍
香味是表现产品等的嗜好性或高级感、安心感、或对效果的期待感等的重要要素。进一步，具有特征的香味能够给予产品识别效果、顾客吸引力。另一方面，在对产品的赋香中，为了控制香味的平衡或持续性等，一般使用混合了多种香料原材料的香料组合物。寻求构成香料组合物的香料原材料与其它香料原材料得调和性好。作为具有环状结构和腈结构的香料原材料，已知有作为具有小茴香香的4-异丙基苯甲腈的枯茗腈、作为具有环己烷环和腈结构的香料原材料，已知有作为具有葡萄柚、天竺葵、玫瑰花样的香气的2-环亚己基-2-苯基乙腈的PEONILE(Givaudan公司)等(非专利文献1)。另外，在专利文献1中，记载了3-环己基-2,2-二甲基丙腈具有强烈的薄荷、海洋、辛辣样的香气，并且在专利文献2中，记载了β-(2,4-二甲基环己基)丙腈具有芳香的莳萝的香味，该不饱和化合物具有草香的、有青草气味儿的香味。进一步，在专利文献3中，记载了5-环己基-3-甲基戊腈具有蜡、果实、肉桂、甲酸、柠檬样的香气。香料原材料极其大概来说如果结构类似都具有类似的香调，但是例外也很多，尤其是在组合多种取代基改变的情况下，其香调怎样变化难以预测，另外，和其它香料原材料的调和性也难以预测。现有技术文献非专利文献非专利文献1：印藤元一著，合成香料，化学和商品知识，增补修订版，2005年，701～702页。专利文献专利文献1：特表2012-510561号公报专利文献2：特表平11-501614号公报专利文献3：德国专利DE2348359号公报
技术实现思路
本专利技术的技术问题在于提供一种化合物、以及含有该化合物的香料组合物，其中，所述化合物具有辛辣调、特别是小茴香样的香气，并且在水性介质中稳定，并且通过与其它香料调和，可以强调辛辣、绿香、花香、木质、柑橘样的多种香气，并且能够抑制油、化学、金属样的不受欢迎的臭气。解决技术问题的技术手段本专利技术者们发现式(I-3)、式(I-2)、或者式(I-1)所表示的腈化合物具有作为香料有用的辛辣调、特别是小茴香样的香气，并且在水性介质中稳定，并且通过与其它香料调和，可以强调辛辣、绿香、花香、木质、柑橘样的多种香气，并且能够抑制油、化学、金属样的不受欢迎的臭气，从而完成了本专利技术。即，本专利技术是式(I-3)、式(I-2)、或者式(I-1)所表示的腈化合物。另外，本专利技术是含有式(I-3)、式(I-2)、或者式(I-1)所表示的腈化合物的香料组合物。专利技术的效果本专利技术的腈化合物具有作为香料有用的辛辣调、特别是小茴香样的香气，并且在水性介质中稳定，并且通过与其它香料调和，可以强调辛辣、绿香、花香、木质、柑橘样的多种香气，并且能够抑制油、化学、金属样的不受欢迎的臭气。具体实施方式[腈化合物]本专利技术的腈化合物具有式(I-3)、式(I-2)、或者式(I-1)所表示的结构。上述式(I-1)以及式(I-2)中，波浪线的键表示顺式型、反式型、或者顺式型和反式型的混合物。其中，从具有辛辣调、特别是小茴香样的香气的观点出发，优选以下式(I-2)以及(I-3)所表示的腈化合物。式(I-2)中，波浪线的键表示顺式型、反式型、或者顺式型和反式型的混合物。从通过与其它香料调和，从而强调辛辣、绿香、花香、木质、柑橘样的多种香气，并且能够抑制油、化学、金属样的不受欢迎的臭气的观点出发，进一步优选以下式(I-3)所表示的腈化合物。[腈化合物的制造方法]本专利技术的4-环己基-2-戊烯腈(I-1)、4-环己基-3-戊烯腈(I-2)或者4-环己基戊腈(I-3)所表示的腈化合物可以使用一般的有机化学反应来合成，其制造方法不限制。另外，以下，将选自4-环己基-2-戊烯腈(I-1)、4-环己基-3-戊烯腈(I-2)以及4-环己基戊腈(I-3)中的1种以上的腈化合物称为“腈化合物(I)”。作为制造本专利技术的腈化合物(I)的优选方法，例如优选将下述式(II)所表示的2-环己基丙醛(以下，可能称为“2-环己基丙醛(II)”)进行不饱和腈化，并得到式(I-1)所表示的4-环己基-2-戊烯腈(以下，可能称为“4-环己基-2-戊烯腈(I-1)”)和/或式(I-2)所表示的4-环己基-3-戊烯腈(以下，可能称为“4-环己基-3-戊烯腈(I-2)”)的方法(参照图解1)。通过将4-环己基-2-戊烯腈(I-1)和/或4-环己基-3-戊烯腈(I-2)进一步氢化，可以得到式(I-3)所表示的4-环己基戊腈(以下可能称为“4-环己基戊腈(I-3)”)(参照图解1)。图解中，式(I-1)和式(I-2)的波浪线的键表示顺式型、反式型、或者顺式型和反式型的混合物。或者，作为制造本专利技术的4-环己基戊腈(I-3)的优选方法，例如，通过将式(VIII)所表示的2-氰基-4-环己基戊酸酯(以下，可能称为“2-氰基-4-环己基戊酸酯(VIII)”)进行脱烷氧羰基化，可以得到4-环己基戊腈(I-3)(参照图解2)。另外，2-氰基-4-环己基戊酸酯(VIII)可以按照以下方式制造。例如，可以通过将2-环己基丙醛(II)与式(VI)的化合物缩合(Knoevenagel缩合)，得到式(VII)所表示的2-氰基-4-环己基-2-戊烯酸酯(以下，可能称为“2-氰基-4-环己基-2-戊烯酸酯(VII)”)，并将2-氰基-4-环己基-2-戊烯酸酯(VII)进一步氢化，从而得到2-氰基-4-环己基戊酸酯(VIII)(参照图解2)。图解2中，式(VII)的波浪线的键表示顺式型、反式型、或者顺式型和反式型的混合物。式中R表示碳原子数为1～8的烷基、碳原子数为2～8的烯基、或者用碳原子数为1～8的烷氧基取代的碳原子数为1～8的烷基。上述2-环己基丙醛(II)例如可以通过将2-苯基丙醇等作为原料将苯基的核氢化后，将醇氧化而可以得到。作为2-环己基丙醛(II)的市售品，可以列举花王株式会社制造的商品名为PollenalII等。在上述不饱和腈化反应中，可以替代2-环己基丙醛(II)而使用2-环己基丙醛(II)的缩醛。[4-环己基-2-戊烯腈(I-1)的制造方法]作为本专利技术的4-环己基-2-戊烯腈(I-1)的制造方法，从反应收率以及选择性的观点出发，优选为具有将2-环己基丙醛(II)与氰甲基膦酸衍生物(III)进行缩合的工序的方法，进一步优选为具有在活化剂的存在下，将2-环己基丙醛(II)与氰甲基膦酸衍生物(III)缩合的工序的方法。式(I-1)中，波浪线的键表示顺式型、反式型、或者顺式型和反式型的混合物。具体而言，优选通过使用以下式(III-A)所表示的氰甲基膦酸二酯作为氰甲基膦酸衍生物(III)的Horner-Wadsworth-Emmons反应、或者使用以下式(III-B)所表示的氰甲基磷鎓盐作为氰甲基膦酸衍生物(III)的Wittig反应而得到，从在温和的条件下进行反应，并且反应性优异的观点出发，优选通过使用氰甲基膦酸二酯(III-A)的Horner-Wadsworth-Emmons反应而得到。[式中R表示碳原子数为1～6的烷基或者苯基，X表示卤素原子(碘原子、溴原子、氯原子、或者氟原子)。]Horner-Wadsworth-Emmons反应中使用的氰甲基膦酸二酯(III-A)的酯部本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种腈化合物，其中，所述腈化合物由式(I‑3)、式(I‑2)或者式(I‑1)所表示，其中，式(I‑1)以及式(I‑2)的波浪线的键表示顺式型、反式型、或者顺式型和反式型的混合物。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2012.12.26 JP 2012-2835371.一种腈化合物，其中，所述腈化合物由式(I-3)、式(I-2)或者式(I-1)所表示，其中，式(I-1)以及式(I-2)的波浪线的键表示顺式型、反式型、或者顺式型和反式型的混合物。2.一种香料组合物，其中，含有权利要求1所述的腈化合物。3.一种香料组合物，其中，所述香料组合物是含有腈化合物的香料组合物，所述腈化合物为下述式(I-1)所表示的4-环己基-2-戊烯腈和下述式(I-2)所表示的4-环己基-3-戊烯腈的混合物，其中，式(I-1)以及式(I-2)的波浪线的键表示顺式型、反式型、或者顺式型和反式型的混合物。4.如权利要求2或3所述的香料组合物，其中，进一步含有具有辛辣样香气、绿香样香气、花香样香气、木质样香气、以及柑橘样香气的香料中的1种以上。5.如权利要求2或3所述的香料组合物，其中，进一步含有上述腈化合物以外的香料，上述腈化合物以外的香料包含烃类、醇类、酚类、醛类、酮类、缩醛类、醚类、酯类、碳酸酯类、内酯类、肟类、腈类、席夫碱类、天然精油以及天然提取物中的1种以上。6.一种权利要求2～5中任一项所述的香料组合物作为清洁剂组合物的赋香成分的用途。7.一种权利要求2～5中任一项所述的香料组合物作为衣料用清洁剂组合物的赋香成分的用途。8.一种权利要求2～5中任一项所述的香料组合物作为餐具用清洁剂组合物的赋香成分的用途。9.一种权利要求2～5中任一项所述的香料组合物作为多用途清洁剂组合物的赋香成分的用途。10.一种权利要求2～5中任一项所述的香料组合物作为毛发清洁剂组合物的赋香成分的用途。11.一种权利要求2～5中任一项所述的香料组合物作为柔软剂组合物的赋香成分的用途。12.一种权利要求2～5中任一项所述的香料组合物作为化妆品的赋香成分的用途。13.一种权利要求2～5中任一项所述的香料组合物作为香水的赋香成分的用途。14.一种权利要求1所述的腈化合物作为香料组合物、清洁剂组合物、柔软剂组合物、或者化妆品的赋香成分的用途。15.一种下述式(I-1)所表示的4-环己基-2-戊烯腈的制造方法，其中，具有使下述式(II)所表示的2-环己基丙醛与氰甲基膦酸衍生物(III)缩合的工序，式(I-1)的波浪线的键表示顺式型、反式型、或者顺式型和反式型的混合物。16.一种下述式(I-2)所表示的4-环己基-3-戊烯腈的制造方法，其中，具有使下述式(II)所表示的2-环己基丙醛与下述式(IV)所表示的氰基乙酸缩合的工序、以及将得到的缩合物进行脱羧基化的工序，式(I-2)的波浪线的键表示顺式型、反式型、或者顺式型和反式型的混合物。17.一种下述式(I-1)所表示的4-环己基-2-戊烯腈和下述式(I-2)所表示的4-环己基-3-戊烯腈的混合物的制造方法，其中，具有使下述式(II)所表示的2-环己基丙醛与下述式(V)所表示的乙腈缩合的工序，式(I-1)以及式(I-2)的波浪线的键表示顺式型、反式型、或者顺式型和反式型的混合物。18.一...

【专利技术属性】
技术研发人员：松本友孝，青木崇，广瀬孝博，田原胜一，H·丹，N·杰尔姆，
申请(专利权)人：花王株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP