本发明专利技术的课题在于，提供对光的灵敏度高且即使延长曝光前的干燥时间也不易产生显影残渣的光固化性热固化性树脂组合物、由该组合物形成的固化物、以及具有该固化物的印刷电路板。为了解决上述课题，本发明专利技术的一个方式中，提供一种光固化性热固化性树脂组合物，其特征在于，含有：(A)含羧基感光性树脂，其如下得到：使多官能环氧树脂与自由基聚合性不饱和单羧酸进行反应，生成在侧链具有羟基的环氧羧酸酯，使该环氧羧酸酯与多元酸酐进行反应，生成含羧基感光性树脂(A1)，使该含羧基感光性树脂(A1)与具有环氧基和自由基聚合性不饱和基团的化合物进行反应，从而得到；(B)软化点为60℃以下的多官能环氧树脂；以及(C)光聚合引发剂。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】【专利摘要】本专利技术的课题在于，提供对光的灵敏度高且即使延长曝光前的干燥时间也不易产生显影残渣的光固化性热固化性树脂组合物、由该组合物形成的固化物、以及具有该固化物的印刷电路板。为了解决上述课题，本专利技术的一个方式中，提供一种光固化性热固化性树脂组合物，其特征在于，含有：(A)含羧基感光性树脂，其如下得到：使多官能环氧树脂与自由基聚合性不饱和单羧酸进行反应，生成在侧链具有羟基的环氧羧酸酯，使该环氧羧酸酯与多元酸酐进行反应，生成含羧基感光性树脂(A1)，使该含羧基感光性树脂(A1)与具有环氧基和自由基聚合性不饱和基团的化合物进行反应，从而得到；(B)软化点为60℃以下的多官能环氧树脂；以及(C)光聚合引发剂。【专利说明】光固化热固化性树脂组合物、固化物、以及印刷电路板
本专利技术涉及光固化性热固化性树脂组合物、固化物、以及印刷电路板。
技术介绍
作为印刷电路板的阻焊剂用材料，已知有光固化性树脂组合物。作为这样的组合 物，例如，如专利文献1那样，公开了含有紫外线固化性树脂、光聚合引发剂、稀释剂、以及 热固化性树脂的组合物。另外，如专利文献2那样，还公开了通过含有肟酯系光聚合引发剂 而高灵敏度化的直接曝光用的光固化性树脂组合物。 现有技术文献 专利文献 专利文献1 :日本特开平10-282665号公报 专利文献2 :日本特开2011-22328号公报
技术实现思路
专利技术要解决的问是页 对于光固化性树脂组合物而言，例如，在肟酯系光聚合引发剂的含量较多的情况 下，曝光前的干燥时间变长时，有时在未曝光部分也会进行固化反应。另外，在上述干燥后 且曝光前的放置过程中，根据环境，有时固化反应也会进行。此时，无法充分地显影，因此在 电路上产生光固化性树脂组合物的残渣。产生残渣时，存在无法进行镀金处理等问题。 另一方面，减少肟酯系光聚合引发剂的含量时，对光的灵敏度变低，因此存在无法 充分地固化这一问题。 本专利技术的课题在于，提供对光的灵敏度高且即使延长曝光前的干燥时间也不易产 生显影残渣的光固化性热固化性树脂组合物、由该组合物形成的固化物、以及具有该固化 物的印刷电路板。 用于解决问题的方案 为了解决上述课题，根据本专利技术的一个方式，提供一种光固化性热固化性树脂组 合物，其特征在于，含有：(A)含羧基感光性树脂，其如下得到：使多官能环氧树脂与自由基 聚合性不饱和单羧酸进行反应，生成在侧链具有羟基的环氧羧酸酯，使该环氧羧酸酯与多 元酸酐进行反应，生成含羧基感光性树脂（A1)，使该含羧基感光性树脂（A1)与具有环氧基 和自由基聚合性不饱和基团的化合物进行反应，从而得到；(B)软化点为60°C以下的多官 能环氧树脂；以及（C)光聚合引发剂。 本专利技术的一个方式中，上述光固化性热固化性树脂组合物还含有（D)具有脂环式 骨架的含羧基丙烯酸类共聚物。 另外，本专利技术的其他方式中，上述光固化性热固化性树脂组合物还含有软化点超 过60°C的多官能环氧树脂（B'），且上述软化点为60°C以下的多官能环氧树脂（B)的环氧基 (B1)与软化点超过60°C的多官能环氧树脂（B'）的环氧基（B'l)之比为3:7? 9:1。 另外，本专利技术的其他方式中，相对于上述含羧基感光性树脂（A)的羧基1当量，上 述软化点为60°C以下的多官能环氧树脂（B)的环氧基（B1)与上述软化点超过60°C的多官 能环氧树脂（B'）的环氧基（B' 1)的总和为0. 8当量以上且2. 2当量以下。 另外，根据本专利技术的其他方式，提供由上述光固化性热固化性树脂组合物形成的 固化物。 另外，根据本专利技术的其他方式，提供具有由上述固化物形成的绝缘层的印刷电路 板。 专利技术的效果 根据本专利技术，能够提供对光的灵敏度高且即使延长曝光前的干燥时间也不易产生 显影残渣的光固化性热固化性树脂组合物、其固化物、以及具有该固化物的印刷电路板。另 夕卜，使用由本专利技术提供的光固化性热固化性树脂组合物而形成的干燥涂膜的指触干燥性也 优异。 【具体实施方式】 以下，详细说明本专利技术。 首先，针对本专利技术的光固化性热固化性树脂组合物（以下也称为"本专利技术的组合 物"等。）中含有的成分进行说明。 本专利技术的组合物中含有的感光性树脂（A)为如下得到的感光性树脂：使多官能环 氧树脂与自由基聚合性不饱和单羧酸进行反应，生成在侧链具有羟基的环氧羧酸酯，使该 具有羟基的环氧羧酸酯与多元酸酐进行反应，生成含羧基感光性树脂（A1)，使该含羧基感 光性树脂（A1)与具有环氧基和自由基聚合性不饱和基团的化合物进行反应，从而得到。 环氧羧酸酯通过以公知的方法使多官能环氧树脂的环氧基与自由基聚合性不饱 和单羧酸的羧基进行反应而生成。该反应中，通过多官能环氧树脂的环氧基发生开环而生 成羟基和酯键。 (多官能环氧树脂） 多官能环氧树脂是在分子中具有2个以上环氧基的树脂，可以使用公知的树脂。 需要说明的是，多官能环氧树脂可以是氢化的多官能环氧树脂。 作为多官能环氧树脂，可列举出双酚A型环氧树脂、双酚A酚醛清漆型环氧树脂、 溴化环氧树脂、苯酚型环氧树脂、苯酚酚醛清漆型环氧树脂、甲酚型环氧树脂、甲酚酚醛清 漆型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、缩水甘油胺型环氧树脂、乙内酰脲型环氧树脂、脂环式 环氧树脂、三羟基苯基甲烷型环氧树脂、联二甲酚型环氧树脂、联苯酚型环氧树脂、联苯酚 酚醛清漆型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、四羟苯基乙烷型环氧树脂、杂环式环氧树脂、邻 苯二甲酸二缩水甘油酯树脂、四缩水甘油基二甲苯酰基乙烷树脂、含萘基环氧树脂、具有双 环戊二烯骨架的环氧树脂、甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚系环氧树脂、环己基马来酰亚胺与 甲基丙烯酸缩水甘油酯的共聚环氧树脂、CTBN改性环氧树脂等。 (自由基聚合性不饱和单羧酸） 作为自由基聚合性不饱和单羧酸，可以使用公知的物质，例如可列举出丙烯酸、甲 基丙烯酸、对含羟基的丙烯酸酯加成多元酸酐而成的化合物等。 作为含羟基的丙烯酸酯，可列举出（甲基）丙烯酸羟基乙酯、（甲基）丙烯酸羟基 丙酯、（甲基）丙烯酸羟基丁酯、三羟甲基丙烷二（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇三（甲基）丙 烯酸酯、二季戊四醇五（甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸苯基缩水甘油酯、（甲基）丙烯酸 己内酯加成物等。 作为多元酸酐，没有特别限定，可以使用饱和多元酸酐和不饱和多元酸酐中的任 意种。作为这样的多元酸酐，例如可列举出甲基四氢邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、六 氢邻苯二甲酸酐、甲基六氢邻苯二甲酸酐、纳迪克酸酐、3, 6-内亚甲基四氢邻苯二甲酸酐、 甲基内亚甲基四氢邻苯二甲酸酐、四溴邻苯二甲酸酐等脂环式二元酸酐；琥珀酸酐、马来酸 酐、衣康酸酐、辛烯基琥珀酸酐、十五碳烯基琥珀酸酐、邻苯二甲酸酐、偏苯三酸酐等脂肪族 或芳香族多元酸酐。这些多元酸酐可以单独使用或混合2种以上使用。 作为自由基聚合性不饱和单羧酸，特别优选为丙烯酸、甲基丙烯酸。自由基聚合性 不饱和单羧酸可以单独使用或组合2种以上使用。 需要说明的是，本说明书中，（甲基）丙烯酸酯是指统称丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯 的术语，其它类似表述也同样。 感光性树脂（A1)可以通过本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种光固化性热固化性树脂组合物，其特征在于，含有：(A)含羧基感光性树脂，其如下得到：使多官能环氧树脂与自由基聚合性不饱和单羧酸进行反应，生成在侧链具有羟基的环氧羧酸酯，使该环氧羧酸酯与多元酸酐进行反应，生成含羧基感光性树脂(A1)，使该含羧基感光性树脂(A1)与具有环氧基和自由基聚合性不饱和基团的化合物进行反应，从而得到；(B)软化点为60℃以下的多官能环氧树脂；以及(C)光聚合引发剂。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：植田千穗，
申请(专利权)人：太阳油墨制造株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP
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