一种脱氢催化剂及其制备方法和一种脱氢方法技术

本发明专利技术提供了一种脱氢催化剂及其制备方法，其中，该方法包括：将水溶性含镍化合物和酸性溶胶与乙醇混合，并用碱性物质调节得到的混合物的pH值为5-9，且在该pH值条件下静置老化，然后水洗、干燥得到固体；将所述固体和脱氢助剂组分混合后焙烧。本发明专利技术提供了一种脱氢方法，其中，该方法包括：在催化脱氢条件下，将环己二醇和/或含有醚键的环己二醇衍生物与脱氢催化剂接触，其中，所述脱氢催化剂为按照本发明专利技术所述的制备方法制备得到的脱氢催化剂。按照本发明专利技术的方法制备得到的脱氢催化剂用于环己二醇和/或含有醚键的环己二醇衍生物脱氢，脱氢活性高，并且稳定性高即寿命长。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种脱氢催化剂的制备方法以及由该方法制备得到的脱氢催化剂，以及一种脱氢方法。
技术介绍
现有的用于环己二醇脱氢的脱氢催化剂种类较多，然而现有的脱氢催化剂活性以及稳定性即寿命仍有待进一步提闻。 同时，环己二醇的衍生物众多，其中，很多为重要的化工中间体。通过环己二醇的衍生物作为中间体脱氢合成二酚的衍生物是一类重要的反应，现有方法合成邻苯二酚的衍生物通常是以邻苯二酚为原料进行合成，而该类反应的条件苛刻，并且副反应多，选择性差、收率不高。特别是含有醚键的环己二醇的衍生物的脱氢方法，未见报道。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种脱氢活性较高且稳定性较好的脱氢催化剂的制备方法。 为实现前述目的，根据本专利技术的第一方面，本专利技术提供了一种脱氢催化剂的制备方法，其中，该方法包括:将水溶性含镍化合物和酸性溶胶与乙醇混合，并用碱性物质调节得到的混合物的PH值为5-9，且在该pH值条件下静置老化，然后水洗、干燥得到固体；将所述固体和脱氢助剂组分混合后焙烧。 根据本专利技术的第二方面，本专利技术提供了一种按照本专利技术的制备方法制备得到的脱氢催化剂。 根据本专利技术的第三方面，本专利技术提供了一种脱氢方法，其中，该方法包括:在催化脱氢条件下，将环己二醇和/或含有醚键的环己二醇衍生物与脱氢催化剂接触，其中，所述脱氢催化剂为按照本专利技术所述的制备方法制备得到的脱氢催化剂。 按照本专利技术的方法制备得到的脱氢催化剂用于环己二醇和/或含有醚键的环己二醇衍生物脱氢，脱氢活性高，并且稳定性高即寿命长。 本专利技术的其他特征和优点将在随后的【具体实施方式】部分予以详细说明。 【具体实施方式】 以下对本专利技术的【具体实施方式】进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的【具体实施方式】仅用于说明和解释本专利技术，并不用于限制本专利技术。 本专利技术提供了一种脱氢催化剂的制备方法，其中，该方法包括:将水溶性含镍化合物和酸性溶胶与乙醇混合，并用碱性物质调节得到的混合物的PH值为5-9，且在该pH值条件下静置老化，然后水洗、干燥得到固体；将所述固体和脱氢助剂组分混合后焙烧。 本专利技术中，为了使得脱氢助剂组分与所述固体混合的尽可能均匀，从而使得制备得到的脱氢催化剂上的各组分均匀分布，优选将所述固体和脱氢助剂组分的溶液(例如为脱氢助剂组分的水溶液)混合后焙烧。 按照前述方法制备得到的脱氢催化剂用于本专利技术脱氢，脱氢活性高，并且脱氢催化剂稳定性好。 根据本专利技术的方法，优选所述水溶性含镍化合物、酸性溶胶与乙醇的用量重量比为0.01-10:0.5-20:1，更优选为0.1-2:1-5:1,进一步优选为0.62:1.3:1 ;更优选所述酸性溶胶的固含量为10-30重量％，进一步优选为20重量％。按照该用量重量比制备脱氢催化齐U，能够使制备得到的催化剂脱氢活性进一步提高。 根据本专利技术的方法，优选所述静置老化的温度为30_70°C，更优选为50°C。在前述温度下静置老化，制备得到的催化剂脱氢活性进一步提高。 根据本专利技术的方法，优选所述静置老化的时间为0.Ι-lOh，更优选为l_6h。按照前述静置老化时间制备脱氢催化剂，能够使制备得到的催化剂脱氢活性进一步提高。 根据本专利技术的方法，优选干燥的条件包括:温度为100-120°C，时间为10-20小时。在前述干燥条件下，能够进一步提高催化剂的脱氢活性和寿命。 根据本专利技术的方法，优选所述焙烧的条件包括:温度为300-500°C，时间为2-5小时。在前述焙烧条件下，能够进一步提高催化剂的脱氢活性和寿命。 根据本专利技术的方法，优选所述水溶性含镍化合物、助剂组分的用量可选范围较宽，具体可以依据需要进行调整，本专利技术对此无特殊要求。 根据本专利技术的方法，优选所述水溶性含镍化合物为硫酸镍、硝酸镍和氯化镍中的一种或多种，在本专利技术的实施例中具体使用的为硝酸镍。采用前述优选的水溶性含镍化合物，能够进一步提闻脱氧催化剂的活性和寿命。 根据本专利技术的方法，所述酸性溶胶的种类的可选范围较宽，例如可以为含硅和/或铝的溶胶，优选为酸性硅溶胶、酸性铝溶胶和酸性硅铝溶胶中的一种或多种，更优选为PH值为3-6的酸性硅溶胶、酸性铝溶胶和酸性硅铝溶胶中的一种或多种。采用前述优选的酸性溶胶制备脱氢催化剂，能够进一步提高脱氢催化剂的活性和寿命。 根据本专利技术的方法，优选所述碱性物质为碳酸钠、碳酸氢钠、氨水和碳酸铵中的一种或多种，在本专利技术的实施例中具体使用的为碳酸钠。 根据本专利技术的方法，所述脱氢助剂组分的可选范围较宽，本领域常用的用于作为脱氢催化剂的助剂组分均可用于本专利技术，针对本专利技术，优选所述脱氢助剂组分为硫酸钠、硫酸钾、硫酸锂、硫酸镁、硫酸钙和碳酸钠中的一种或多种，更优选为硫酸钠。 根据本专利技术的第二方面，本专利技术提供一种按照本专利技术的制备方法制备得到的脱氢催化剂。 本专利技术的脱氢催化剂脱氢活性高，并且稳定性好。 根据本专利技术的第三方面，本专利技术提供了一种脱氢方法，该方法包括:在催化脱氢条件下，将环己二醇和/或含有醚键的环己二醇衍生物与脱氢催化剂接触，其中，所述脱氢催化剂为按照本专利技术的制备方法制备得到的脱氢催化剂。 本专利技术中，所述催化脱氢条件的可选范围较宽，针对本专利技术，优选所述催化脱氢条件包括:温度为180-350°C，优选为240-320°C;脱氢催化剂与环己二醇和/或含有醚键的环己二醇衍生物的质量之比为1:5-50。 本专利技术中，更优选所述接触在溶剂存在下进行，所述溶剂的种类的可选范围较宽，例如可以为醇、酯、腈、酮和水中的一种或多种；更优选所述溶剂为甲醇、乙醇、丙醇、乙二醇、丙二醇、环己醇、丁二醇、辛醇、乙酸乙酯、乙酸环己酯、乙二醇二己酸酯、乙二醇二乙酸酯、丁二醇二乙酸酯、己二酸二乙酯、邻苯二甲酸丁酯、邻苯二甲酸辛酯、乙腈、己二腈、环己酮、丙酮、异佛尔酮、环己酮和水中的一种或多种。进一步优选所述溶剂为酯，优选为乙酸乙酯、乙二醇二己酸酯、乙二醇二乙酸酯、丁二醇二乙酸酯、己二酸二乙酯和邻苯二甲酸丁酯中的一种或多种。 本专利技术中，优选溶剂与环己二醇和/或含有醚键的环己二醇衍生物的质量比为0.1-100:1，更优选为 0.5-10:1。 按照本专利技术的方法，各种结构式的环己二醇均可采用本专利技术的方法脱氢，其可以为1，2-环己二醇、1，3-环己二醇或1,4-环己二醇。 按照本专利技术的方法，凡是含有醚键的环己二醇衍生物均可采用本专利技术的方法脱氢，针对本专利技术，优选所述含有醚键的环己二醇衍生物为环己二醇单烷基醚和/或环己二醇二烷基醚，优选所述烷基为Cl-C1的直链或支链烷基，更优选所述烷基为C1-C6的直链或支链烷基，其中，所述环己二醇单烷基醚为如下结构式中的一种: 本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种脱氢催化剂的制备方法，其特征在于，该方法包括：将水溶性含镍化合物和酸性溶胶与乙醇混合，并用碱性物质调节得到的混合物的pH值为5‑9，且在该pH值条件下静置老化，然后水洗、干燥得到固体；将所述固体和脱氢助剂组分混合后焙烧。

【技术特征摘要】
1.一种脱氢催化剂的制备方法，其特征在于，该方法包括:将水溶性含镍化合物和酸性溶胶与乙醇混合，并用碱性物质调节得到的混合物的PH值为5-9，且在该pH值条件下静置老化，然后水洗、干燥得到固体；将所述固体和脱氢助剂组分混合后焙烧。2.根据权利要求1所述的制备方法，其中，所述水溶性含镍化合物、酸性溶胶与乙醇的用量重量比为0.01-10:0.5-20:1。3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其中，所述静置老化的条件包括:温度为30-70°C，时间为0.1-1Oh ;所述干燥的条件包括:温度为100-120°C，时间为10-20小时；所述焙烧的条件包括:温度为300-500°C，时间为2-5小时。4.根据权利要求1或2所述的制备方法，其中， 所述水溶性含镍化合物为硫酸镍、硝酸镍和氯化镍中的一种或多种； 所述酸性溶胶为酸性硅溶胶、酸性铝溶胶和酸性硅铝溶胶中的一种或多种； 所述碱性物质为碳酸钠、碳酸氢钠、氨水和碳酸铵中的一种或多种； 所述脱氢助剂组分为硫酸钠、硫酸钾、硫酸锂、硫酸镁、硫酸钙和碳酸钠中的一种或多种，优选为硫酸钠。5.权利要求1-4中任意一项所述的制备方法制备得到的脱氢催化剂。6.一种脱氢方法，该方法包括:在催化脱氢条件下，将环己二醇和/或含有醚键的环己二醇衍生物与脱氢催化剂接触，其特征在于，所述脱氢催化剂为按照权利要求1-4中任意一项所述的制备方法制备得到的脱氢催化剂。7.根据权利要求6所述的脱氢方法，其中，所述...

【专利技术属性】
技术研发人员：何嘉勇，蒋卫和，肖海军，屈铠甲，陈青祥，郑红翠，王德清，姜红军，林民，舒兴田，
申请(专利权)人：岳阳昌德化工实业有限公司，
类型：发明
国别省市：湖南;43