从轻质油中回收环氧环己烷和正戊醇的方法技术

本发明专利技术提供一种从轻质油中回收环氧环己烷和正戊醇的方法，包括以下步骤：获得轻质油；将轻质油和碱混合，在0~50℃反应0.5~5小时，得到混合液；将混合液精馏，得到含有环氧环己烷和正戊醇的轻组分和含有羟醛缩合物的重组分；将含有环氧环己烷和正戊醇的轻组分进行分离提纯，得到环氧环己烷和正戊醇。上述从轻质油中回收环氧环己烷和正戊醇的方法，先将轻质油和碱混合，使轻质油中的己醛和环戊基甲醛等醛类杂质发生羟醛缩合反应，生成高沸点物质，再通过精馏，使得己醛和环戊基甲醛的含量小于0.5%甚至小于0.2%，使己醛和环戊基甲醛副反应可控，进一步提高环己烷和正戊醇的回收收率和精制浓度。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及化工领域，特别是涉及从轻质油中回收环氧环己烷和正戊醇的方法。
技术介绍
在环己烷空气氧化制备环己酮的过程中，生成主产物环己酮同时还有沸点比其低的多种杂质，约占环己酮总量的1%，行业内称为“轻质油”。轻质油组分较复杂，有二三十种成分，主要含约40%的环氧环己烷、25%的正戊醇、残余5%的原料环己烷和15%的产品环己酮，其它组分为环己醇、环戊醇、2-戊醇、丁醇、己醛、环戊基甲醛和甲苯等（主要是沸点在80℃~165℃之间的物质）。目前全国环己酮总量约300万吨，对应轻质油超过2万吨，对轻质油中组分含量高且附加值高的环氧环己烷和正戊醇进行回收利用，具有极大的经济和社会效益。传统的从轻质油中回收环氧环己烷和正戊醇的方法有：先通过精馏“掐头去尾”后保留中间馏分（即将沸点在80℃~165℃之间的物质分三段提取，分为80℃~127℃、128℃~145℃和146℃~165℃三个馏分段），该中间馏程128℃~145℃的主组分为环氧环己烷和正戊醇（两者之和85%左右），再通过化学结合物理方法提纯出99%的环氧环己烷和99%的正戊醇。虽然上述方法实现了从轻质油中回收环氧环己烷和正戊醇等精细化工产品，但由于馏程为128℃~145℃的组分中含有己醛和环戊基甲醛等杂质，在环氧环己烷和盐酸接触的开环反应中存在多个副反应，如正戊醇与环氧环己烷发生开环反应、己醛与正戊醇发生缩醛反应、环戊基甲醛与正戊醇发生缩醛反应等，导致环氧环己烷和正戊醇的回收收率和精制浓度都无法进一步提高。因此，寻找一种从轻质油中回收环氧环己烷和正戊醇的方法，使己醛和环戊基甲醛副反应可控，以进一步提高环氧环己烷和正戊醇回收收率和精制浓度成为人们研究的热点。
技术实现思路
基于此，有必要针对
技术介绍
中的问题，提供一种从轻质油中回收环氧环己烷和正戊醇的方法，使己醛和环戊基甲醛副反应可控，以进一步提高环氧环己烷和正戊醇回收收率和精制浓度。一种从轻质油中回收环氧环己烷和正戊醇的方法，包括以下步骤：获得轻质油，所述轻质油中含有环氧环己烷、正戊醇、己醛和环戊基甲醛；将所述轻质油和碱混合，在0~50℃反应0.5~5小时，得到混合液；将所述混合液精馏，得到含有环氧环己烷和正戊醇的轻组分和含有羟醛缩合物的重组分；将所述含有环氧环己烷和正戊醇的轻组分进行分离提纯，得到环氧环己烷和正戊醇。在其中一个实施例中，所述获得轻质油的步骤之后以及将所述轻质油和碱混合的步骤之前，还包括以下步骤：将所述轻质油进行精馏，得到馏程为128℃~145℃的馏分。在其中一个实施例中，所述碱的加入量为所述轻质油质量的0.1%~1%。在其中一个实施例中，所述碱为氢氧化钠、氢氧化钙或氢氧化钾。在其中一个实施例中，将所述含有环氧环己烷和正戊醇的轻组分进行分离提纯，得到环氧环己烷和正戊醇的步骤具体为：将所述含有环氧环己烷和正戊醇的轻组分、盐酸和盐水混合，在-20℃~130℃进行开环反应，得到含有2-氯代环己醇和正戊醇的油水混合物；将所述含有2-氯代环己醇和正戊醇的油水混合物进行分离提纯，分别得到2-氯代环己醇和正戊醇；将所述2-氯代环己醇和液碱混合，在90℃~130℃进行闭环反应，分别得到环氧环己烷和循环盐水；将部分所述循环盐水在20℃~80℃闪蒸后用作所述开环反应所需的盐水。在其中一个实施例中，所述含有环氧环己烷和正戊醇的轻组分中环氧环己烷与盐酸中氯化氢的摩尔比为1:1.01~1:10。在其中一个实施例中，所述盐水的浓度为18%~22%。在其中一个实施例中，所述液碱为碳酸钠水溶液或氢氧化钠水溶液。在其中一个实施例中，所述循环盐水的浓度为22%~25%。在其中一个实施例中，所述2-氯代环己醇与液碱中碱的摩尔比为1:1~1:1.1。上述从轻质油中回收环氧环己烷和正戊醇的方法，先将轻质油和碱混合，使轻质油中的己醛和环戊基甲醛等醛类杂质发生羟醛缩合反应，生成高沸点物质，再通过精馏，使得含有环氧环己烷和正戊醇的轻组分中，己醛和环戊基甲醛的含量小于0.5%甚至小于0.2%，使己醛和环戊基甲醛副反应可控，进一步提高环己烷和正戊醇的回收收率和精制浓度。具体实施方式为使本专利技术的上述目的、特征和优点能够更加明显易懂，下面对本专利技术的具体实施方式做详细的说明。在下面的描述中阐述了很多具体细节以便于充分理解本专利技术。但是本专利技术能够以很多不同于在此描述的其它方式来实施，本领域技术人员可以在不违背本专利技术内涵的情况下做类似改进，因此本专利技术不受下面公开的具体实施的限制。一种从轻质油中回收环氧环己烷和正戊醇的方法，包括以下步骤：S110、获得轻质油。其中，轻质油中含有环氧环己烷、正戊醇、己醛和环戊基甲醛。S120、将上述轻质油和碱混合，在0~50℃反应0.5~5小时，得到混合液。其中，碱的加入量为轻质油质量的0.1%~1%。优选的，碱为氢氧化钠、氢氧化钙或氢氧化钾。轻质油中的己醛、环戊基甲醛等醛类杂质发生羟醛缩合反应，生成高沸点物质。优选的，在步骤S110后以及在步骤S120前，上述从轻质油中回收环氧环己烷和正戊醇的方法还包括以下步骤：将轻质油进行精馏，得到馏程为128℃~145℃的馏分。S130、将上述混合液精馏，得到含有环氧环己烷和正戊醇的轻组分和含有羟醛缩合物的重组分。将上述混合液精馏得到的含有环氧环己烷和正戊醇的轻组分中，己醛和环戊基甲醛的含量小于0.5%甚至小于0.2%。S140、将上述含有环氧环己烷和正戊醇的轻组分进行分离提纯，得到环氧环己烷和正戊醇。具体的，将上述含有环氧环己烷和正戊醇的轻组分进行分离提纯，得到环氧环己烷和正戊醇的步骤包括以下步骤：S1401、将上述含有环氧环己烷和正戊醇的轻组分、盐酸和盐水混合，在-20℃~130℃进行开环反应，分别得到含有2-氯代环己醇和正戊醇的油水混合物。具体的，上述含有环氧环己烷和正戊醇的轻组分中环氧环己烷和盐酸中的氯化氢在-20℃~130℃进行开环反应，得到2-氯代环己醇。由于盐酸中含有一定的水量，环氧环己烷易发生水解副反应。加入一定浓度盐水可有效抑制水解。在本实施方式中，盐水浓度为18%~22%。上述含有环氧环己烷和正戊醇的轻组分中环氧环己烷与盐酸中氯化氢的摩尔比为1:1.01~1:10。通过将环氧环己烷与氯化氢反应生成较高沸点（＞200℃）的2-氯代环己醇，通过精馏可将其与较低沸点（138℃）的正戊醇分开，从而回收正戊醇。S1402、将上述含有2-氯代环己醇和正戊醇的油水混合物进行分离提纯，分别得到2-氯代环己醇和正戊醇。其中，分离提纯的方法具体为：将含有2-氯代环己醇和正戊醇的油水混合物进行油水分离，得到水相和含有2-氯代环己醇和正戊醇的油相；将上述含有2-氯代环己醇和正戊醇的油相进行精馏提纯，分别得到2-氯代环己醇和正戊醇，水相则外排去废水处理装置。S1403、将上述2-氯代环己醇和液碱混合，在90℃~130℃进行闭环反应，分别得到环氧环己烷和循环盐水。其中，液碱为碳酸钠水溶液或氢氧化钠水溶液。2-氯代环己醇与液碱中碱的摩尔比为1:1~1:1.1。具体的，2-氯代环己醇和液碱中的碱在90℃~130℃进行闭环反应，分别得到环氧环己烷和循环盐水。在本实施方式中，循环盐水的浓度为22%~25%。S1404、将部分上述循环盐水在20℃~80℃闪蒸后用作上述开环反应所需的盐水。由于步本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种从轻质油中回收环氧环己烷和正戊醇的方法，其特征在于，包括以下步骤：获得轻质油，所述轻质油中含有环氧环己烷、正戊醇、己醛和环戊基甲醛；将所述轻质油和碱混合，在0~50℃反应0.5~5小时，得到混合液；将所述混合液精馏，得到含有环氧环己烷和正戊醇的轻组分和含有羟醛缩合物的重组分；将所述含有环氧环己烷和正戊醇的轻组分进行分离提纯，得到环氧环己烷和正戊醇。

【技术特征摘要】
1.一种从轻质油中回收环氧环己烷和正戊醇的方法，其特征在于，包括以下步骤：获得轻质油，所述轻质油中含有环氧环己烷、正戊醇、己醛和环戊基甲醛；将所述轻质油和碱混合，在0~50℃反应0.5~5小时，得到混合液；将所述混合液精馏，得到含有环氧环己烷和正戊醇的轻组分和含有羟醛缩合物的重组分；将所述含有环氧环己烷和正戊醇的轻组分进行分离提纯，得到环氧环己烷和正戊醇。2.根据权利要求1所述的从轻质油中回收环氧环己烷和正戊醇的方法，其特征在于，所述获得轻质油的步骤之后以及将所述轻质油和碱混合的步骤之前还包括以下步骤：将所述轻质油进行精馏，得到馏程为128℃~145℃的馏分。3.根据权利要求1或2所述的从轻质油中回收环氧环己烷和正戊醇的方法，其特征在于，所述碱的加入量为所述轻质油质量的0.1%~1%。4.根据权利要求1或2所述的从轻质油中回收环氧环己烷和正戊醇的方法，其特征在于，所述碱为氢氧化钠、氢氧化钙或氢氧化钾。5.根据权利要求1或2所述的从轻质油中回收环氧环己烷和正戊醇的方法，其特征在于，将所述含有环氧环己和正戊醇的轻组分进行分离提纯，得到环氧环己烷和正戊醇的步骤具体为：将所述含有环氧环己烷和正...

【专利技术属性】
技术研发人员：杨浴，屈铠甲，何嘉勇，罗小沅，
申请(专利权)人：岳阳昌德化工实业有限公司，
类型：发明
国别省市：湖南;43