一种邻烷氧基环己醇的脱氢方法技术

本发明专利技术公开了一种邻烷氧基环己醇的脱氢方法，该方法包括：在脱氢催化条件下，将邻烷氧基环己醇与活性溶剂及含有活性组分为第Ⅷ族金属元素的脱氢催化剂接触，并加入碱性助剂；其中，所述的活性溶剂为选自酮类、醇类和水中的至少一种；所述的碱性助剂为碱和/或碱性盐。本发明专利技术的技术方案能显著提高反应物的转化率，延长催化剂寿命。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及。
技术介绍
环己二醇的衍生物众多，其中，很多为重要的化工中间体。通过环己二醇的衍生 物作为中间体脱氢合成二酚的衍生物是一类重要的反应，目前，制备邻苯二酚的衍生物通 常是以下几种：1)以邻苯二酚为原料与卤代烷进行Williamson反应合成；2)以邻苯二酚 为原料与醇类进行烷基化反应；3)以邻苯二酚为原料与甲酯类反应。目标产物邻苯二酚衍 生物在医药、化工和燃料等诸多领域中均有广泛应用，而这些反应有些较复杂，副反应较多 且不可避免。有些处于实验室阶段离工业化实施还有一段距离。而含有醚键的环己二醇 的衍生物经过脱氢可直接制备邻苯二酚的衍生物，该反应具有反应选择性高，副反应少，环 境友好等工艺技术特征，利于工业化实施。本申请是在中国专利申请号2013101036082及 2013101045490的基础上，利用工艺助剂改善了催化剂的寿命、催化剂活性。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供，该方法通过加入合适的碱 性助剂提高了反应物转化率，提高了催化剂活性。 为了实现上述目的，本专利技术提供，该方法包括：在 脱氢催化条件下，将邻烷氧基环己醇与活性溶剂及含有活性组分为第W族金属元素的脱氢 催化剂接触，并加入碱性助剂；其中，所述的活性溶剂为选自酮类、醇类和水中的至少一种； 所述的碱性助剂为碱和/或碱性盐。 本专利技术提供的邻烷氧基环己醇的脱氢方法是在催化脱氢条件下加入合适碱性助 剂，使之与反应物、催化剂及活性溶剂接触，反应物的转化率有显著提升，且延长了催化剂 的使用寿命。 本专利技术的其他特征和优点将在随后的【具体实施方式】部分予以详细说明。【具体实施方式】 以下对本专利技术的【具体实施方式】进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体 实施方式仅用于说明和解释本专利技术，并不用于限制本专利技术。 本专利技术提供，该方法包括：在脱氢催化条件下，将 邻烷氧基环己醇与活性溶剂及含有活性组分为第W族金属元素的脱氢催化剂接触，并加入 碱性助剂；其中，所述的活性溶剂为选自酮类、醇类和水中的至少一种；所述的碱性助剂为 碱和/或碱性盐。 根据本专利技术，所述的邻烷氧基环己醇的结构式如下：其中，R代表烷基，如可以为Ci-Ci。的直链或支链烷基或环烷基；优选 为(；-(：6的直链或支链烷基或环烷基；进一步优选为甲基、乙基、异丙基、丁基、戊基、环己基 和异辛基中的一种。 根据本专利技术，所述的含有活性组分为第W族金属元素的脱氢催化剂的组成可以为 活性组分与载体；其中，活性组分可以含有活性组分为第W族金属元素，优选第W族金属元 素为镍元素、钯元素、铂元素、钌元素和铑元素中的至少一种；载体可以为制备催化剂时常 用载体，本专利技术并无特别限制，如载体可以为二氧化硅、三氧化二铝、氧化锆和活性炭中的 至少一种。 根据本专利技术，所述镍系脱氢催化剂中，优选的镍含量为10-95重量％，其它为载 体；所述载体优选为二氧化硅、三氧化二铝、氧化锆和活性炭中的一种或多种。所述钯系脱 氢催化剂中，优选的钯含量为〇. 3-6重量％，其它为载体；所述载体优选为二氧化硅、三氧 化二铝、氧化锆和活性炭中的一种或多种。所述铂系脱氢催化剂中，优选的铂含量为0. 3-6 重量％，其它为载体；所述载体优选为二氧化硅、三氧化二铝、氧化锆和活性炭中的一种或 多种。所述钌系脱氢催化剂中，优选的钌含量为〇. 3-10重量％，其它为载体；所述载体优选 为二氧化硅、三氧化二铝、氧化锆和活性炭中的一种或多种。所述铑系脱氢催化剂中，铑含 量为0. 3-10重量％，其它为载体；所述载体优选为二氧化硅、三氧化二铝、氧化锆和活性炭 中的一种或多种。 根据本专利技术，所述的活性溶剂中酮类可以为常见的酮，如可以为丙酮、丁酮、甲酮、 乙酮、甲基异丁基酮、环己酮、异弗尔酮和二丙酮中的至少一种；活性溶剂中醇类也可以为 常见的醇，如可以为甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇和异丁醇中的至少一种；所述的活 性溶剂也可以为水；本专利技术中优选的活性溶剂为酮类。 在加入上述活性溶剂的同时，本专利技术通过加入合适的助剂能提高反应物的转化 率，同时能延长催化剂使用寿命。根据本专利技术，所述碱性助剂可以为常用碱性物质，如可以 为碱和/或碱性盐；其中，碱可以为碱金属碱和/或碱土金属碱，如可以为氢氧化钠、氢氧 化钾、氢氧化I丐、氢氧化镁和氢氧化锂中的至少一种；碱性盐也可以为本领域中常见的碱 性盐，如可以为碱金属盐、碱土金属盐和有机碱性盐中的至少一种，进一步地，可以为碳酸 钠、碳酸钾、苯酚钠、乙酸钠、乙酸钾、甲醇钠和乙二胺中的至少一种；优选地，本专利技术中所 述的碱性助剂为重量比是1 :(〇. 1-20)的碱与碱性盐的混合物；进一步优选为重量比为1 : (0.5-5)的氢氧化钠与碳酸钾的混合物。 根据本专利技术，所述活性溶剂的加入方式可以按常规的加入方式进行，在本专利技术中， 活性溶剂的加入方式为将邻烷氧基环己醇与活性溶剂同时加入脱氢反应系统。 根据本专利技术，所述碱性助剂的加入方式为：在催化脱氢过程中加入碱性助剂，优选 为当催化剂活性下降时加入助剂。本专利技术的反应过程是一个连续式的反应，即反应原料或 反应原料与活性溶剂同时以一定空速进入，同时产物流出并通过色谱或其他仪器检测其反 应结果（包括反应物转化率及产物选择性）；具体加入方式为：首次助剂的加入可在反应后 1500小时内的任意时间加入，本专利技术中优选为当催化剂活性有所下降时加入助剂。在第一 次加入助剂之后每隔10至1500小时，加入一次助剂，直至加入助剂后反应物的转化率和产 物的选择性仍没有提升时，就不再加入助剂并结束反应。每次加入助剂的时间间隔可以相 同也可以不同，根据催化剂活性情况而定，即根据对产物的检测结果确定，如反应15小时 后，检测到反应物转化率或产物选择性有所下降，则此时加入助剂。每次加入助剂量为：助 剂与催化剂的重量比为（0.001-1) :1 ;优选为助剂与催化剂的重量比为（0.01-0. 1) :1。 根据本专利技术，所述催化剂与邻烷氧基环己醇及活性溶剂的重量比为1 : (10-1000) : (2-200);进一步优选为 1 : (50-800) : (5-100)。 根据本专利技术，所述催化脱氢条件的可选范围较宽，具体可以根据实际的反应形 式确定，如当所述催化脱氢为液固相脱氢反应时，所述催化脱氢条件可以包括：温度为 170-38当前第1页1 2 本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种邻烷氧基环己醇的脱氢方法，该方法包括：在脱氢催化条件下，将邻烷氧基环己醇与活性溶剂及含有活性组分为第Ⅷ族金属元素的脱氢催化剂接触，并加入碱性助剂；其中，所述的活性溶剂为选自酮类、醇类和水中的至少一种；所述的碱性助剂为碱和/或碱性盐。

【技术特征摘要】
...

【专利技术属性】
技术研发人员：蒋卫和，屈铠甲，何嘉勇，彭焕英，
申请(专利权)人：岳阳昌德化工实业有限公司，
类型：发明
国别省市：湖南;43