本发明专利技术公开了一种降解六氯苯的催化剂的制备方法,所述催化剂包括Al2O3载体,负载于Al2O3载体上的活性组分和助剂;所述催化剂中活性组分的质量百分含量为0.05%~3%,助剂的质量百分含量为0.01%~2.5%;所述活性组分为Pt、Pd、Ag、Ru或Rh;所述助剂为Na、K、Mg、Ba、Sn或Fe。采用本发明专利技术方法制备的催化剂可以在温和的反应条件下,高选择性和高收率的实现六氯苯催化加氢脱氯降解为苯和氯化氢的反应,六氯苯的摩尔转化率为100%,苯和氯化氢的选择性为100%,单位质量催化剂上六氯苯降解量高,催化剂用量少,使用寿命长,催化剂再生后可以重复使用。
【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术公开了,所述催化剂包括Al2O3载体,负载于Al2O3载体上的活性组分和助剂;所述催化剂中活性组分的质量百分含量为0.05%~3%,助剂的质量百分含量为0.01%~2.5%;所述活性组分为Pt、Pd、Ag、Ru或Rh;所述助剂为Na、K、Mg、Ba、Sn或Fe。采用本专利技术方法制备的催化剂可以在温和的反应条件下,高选择性和高收率的实现六氯苯催化加氢脱氯降解为苯和氯化氢的反应,六氯苯的摩尔转化率为100%,苯和氯化氢的选择性为100%,单位质量催化剂上六氯苯降解量高,催化剂用量少,使用寿命长,催化剂再生后可以重复使用。【专利说明】
本专利技术属于催化剂制备
,具体涉及。
技术介绍
近年来,随着环境问题的日益突出,含卤有机化合物作为一类主要的环境污染物,其加氢脱卤反应的研究越来越多地受到人们的关注。六氯苯(HCB)具有长期残留性、生物蓄积性、半挥发性和高毒性等特点,能够导致生物体内分泌紊乱、生殖及免疫功能失调、神经行为和发育紊乱以及癌症等严重疾病,是《斯德哥尔摩公约》中要求采取国际行动的首批12种持久性有机污染物(POPs)之一。环境中六氯苯主要来源于除草剂和杀菌剂(五氯硝基苯、敌草素、百菌清等)的生产过程及其在农业生产中的广泛应用。HCB对自然环境下的生物代谢、光降解、化学分解等具有很强的抵抗能力,在环境中极难降解。目前,我国已禁止HCB在农业中应用,但仍保留HCB的生产,主要用作防治麦类黑穗病、种子和土壤消毒以及用于生产农药五氯酚和五氯酚钠或其他化工产品的原料。处理六氯苯的方法主要有:光催化氧化法、微生物降解法、辐照法、电化学法和催化加氢法。但就研究现状而言上述各种方法在机理研究及实际应用上还存在或多或少的问题。高燕等人认为有机卤化物氢解脱卤的还原剂各不相同,脱卤方法多种多样,而脱卤反应一般都在溶液中进行。制备了 PVP负载Pd为催化剂,考察了不同溶剂对反应的影响,发现不同的溶剂在六氯苯加氢脱氯反应中提供氢的能力各不相同,另外不同氢源对脱氯反应贡献也有一定的影响,然而该催化剂有一定的局限性,催化剂的制备过程复杂,反应不能连续进行,六氯苯处理效率不高。肖叶等人采用自主设计开发的碱催化设备研究了碱催化分解技术(BCD)对六氯苯(HCB)脱氯的效果,考察了温度、氢氧化钠用量和催化剂等条件对六氯苯脱氯的影响,优化反应条件,选用合适的催化剂能够提高六氯苯的脱氯效率,但是该方法仍然存在许多缺陷,如:采用间歇的釜式反应,副产大量废碱,脱氯效率不够高(最大77.51%)。另外,由于铁粉催化剂反应后产生大量铁泥,难以处理,污染环境,目前铁粉催化剂正在逐步被淘汰。中国专利01137786.0专利技术了一种用于四氯化碳加氢脱氯制备氯仿的催化剂,催化剂的主要成分为PVA1203,该反应的难点在于控制脱氯的数量,即催化剂的选择性很重要,相比之下,四氯化碳比六氯苯更容易脱氯也更容易积碳,因此催化剂的抗积碳能力或使用寿命还需要研究和考察。中国专利200810154561.1专利技术了一种氯苯液相加氢脱氯的催化剂及其制备方法,催化剂主要成分为N1-B,取得较好的结果,然而该催化剂适用于高压釜式反应不能实现连续化,溶剂较多,反应不彻底,反应产生一定的废水,另外,催化剂成本低,但催化剂的使用寿命还有待考察。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题在于针对上述现有技术的不足,提供。采用该方法制备的催化剂可以在温和的反应条件下,高选择性和高收率的实现六氯苯催化加氢脱氯降解为苯和氯化氢的反应,六氯苯的摩尔转化率为100%,苯和氯化氢的选择性为100%,单位质量催化剂上六氯苯降解量高,催化剂用量少,使用寿命长,催化剂再生后可以重复使用。为解决上述技术问题,本专利技术采用的技术方案是:,其特征在于,所述催化剂包括Al2O3载体,负载于Al2O3载体上的活性组分和助剂;所述催化剂中活性组分的质量百分含量为0.05%?3%,助剂的质量百分含量为0.01%?2.5% ;所述活性组分为Pt、Pd、Ag、Ru或Rh ;所述助剂为Na、K、Mg、Ba、Sn或Fe ;所述催化剂的制备方法包括以下步骤:步骤一、将活性组分的前驱体和助剂的前驱体溶解于无机酸中并混合均匀,得到溶液A,调节溶液A的pH值为0.1?4.0 ;所述活性组分的前驱体为活性组分的盐酸盐或活性组分的硝酸盐,助剂的前驱体为助剂的盐酸盐、助剂的硝酸盐或助剂的碳酸盐;所述无机酸为质量浓度为5%?10%的盐酸、质量浓度为5%?10%的硝酸或质量浓度为5%?10 %的硫酸;步骤二、将Al2O3载体置于处理液中,在50°C?98°C下浸泡0.5h?4h ;所述处理液为柠檬酸水溶液、柠檬酸钠水溶液、氨水、氢氧化钠水溶液或氢氧化钾水溶液,处理液的质量浓度为0.01%?10% ;步骤三、将步骤二中经浸泡后的Al2O3载体取出并置于步骤一中调节pH值后的溶液A中,然后在40°C?80°C的加热条件下搅拌8h?15h后烘干,得到样品;步骤四、将步骤三中所述样品置于马弗炉中,在温度为400°C?600°C的条件下焙烧2h?12h,得到降解六氯苯的催化剂。上述的,所述催化剂中活性组分的质量百分含量为0.1%?1.5%,助剂的质量百分含量为0.05%?1.5%。上述的,所述催化剂中活性组分的质量百分含量为0.20Z0?0.4%,助剂的质量百分含量为0.20Z0?1.0%。上述的,所述Al2O3载体为Y -Al2O3, Al2O3载体的粒径为0.5mm?3mm,比表面积为150m2/g?280m2/g。上述的,步骤一中调节溶液A的pH值为0.2 ?1.0。上述的,步骤二中浸泡的温度为65°C?80°C,浸泡的时间为Ih?3h。上述的,步骤三中加热搅拌的温度为65°C?75°C,加热搅拌的时间为IOh?12h。上述的,步骤四中焙烧的温度为450°C?550°C,焙烧的时间为4h?8h。本专利技术与现有技术相比具有以下优点:1、采用本专利技术方法制备的催化剂可以在温和的反应条件下,高选择性和高收率的实现六氯苯催化加氢脱氯降解为苯和氯化氢的反应。2、采用本专利技术方法制备的催化剂可用于降解高纯度(纯度大于94% )六氯苯,六氯苯的摩尔转化率为100%,苯和氯化氢的选择性为100%,与现有的降解水中或土壤中微量六氯苯的技术相比,本专利技术制备的催化剂上六氯苯分解的空速大,即单位质量催化剂上六氯苯降解量高,催化剂用量少,使用寿命长,并且催化剂再生后还可以重复使用。3、本专利技术通过调控A溶液的pH值,并在浸溃前对载体进行处理,有利于活性组分在载体氧化铝上的分布,使活性组分和助剂均分布在载体表面,焙烧后形成蛋壳型催化剂。下面通过实施例,对本专利技术技术方案做进一步的详细说明。【具体实施方式】实施例1本实施例的催化剂包括Al2O3载体,负载于Al2O3载体上的活性组分Pt和助剂Na ;所述催化剂中活性组分Pt的质量百分含量为0.1%,助剂Na的质量百分含量为2.5% ;所述Al2O3载体为Y -Al2O3, Al2O3载体的粒径为3mm,比表面积为150m2/g。催化剂的制备方法包括以下步骤:步骤一、将含钼0.1g的氯化钼和含钠2.5g的氯化钠溶解于质量浓度为5%的盐酸中并混合均匀,得到溶液A,调节溶液A的pH值为0.1 ;步骤二本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种降解六氯苯的催化剂的制备方法,其特征在于,所述催化剂包括Al2O3载体,负载于Al2O3载体上的活性组分和助剂;所述催化剂中活性组分的质量百分含量为0.05%~3%,助剂的质量百分含量为0.01%~2.5%;所述活性组分为Pt、Pd、Ag、Ru或Rh;所述助剂为Na、K、Mg、Ba、Sn或Fe;所述催化剂的制备方法包括以下步骤:步骤一、将活性组分的前驱体和助剂的前驱体溶解于无机酸中并混合均匀,得到溶液A,调节溶液A的pH值为0.1~4.0;所述活性组分的前驱体为活性组分的盐酸盐或活性组分的硝酸盐,助剂的前驱体为助剂的盐酸盐、助剂的硝酸盐或助剂的碳酸盐;所述无机酸为质量浓度为5%~10%的盐酸、质量浓度为5%~10%的硝酸或质量浓度为5%~10%的硫酸;步骤二、将Al2O3载体置于处理液中,在50℃~98℃下浸泡0.5h~4h;所述处理液为柠檬酸水溶液、柠檬酸钠水溶液、氨水、氢氧化钠水溶液或氢氧化钾水溶液,处理液的质量浓度为0.01%~10%;步骤三、将步骤二中经浸泡后的Al2O3载体取出并置于步骤一中调节pH值后的溶液A中,然后在40℃~80℃的加热条件下搅拌8h~15h后烘干,得到样品;步骤四、将步骤三中所述样品置于马弗炉中,在温度为400℃~600℃的条件下焙烧2h~12h,得到降解六氯苯的催化剂。...
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员:张之翔,王树华,林涛,周强,万克柔,程杰,杨仲苗,吴奕,文永忠,王鹏宝,
申请(专利权)人:西安凯立化工有限公司,巨化集团技术中心,
类型:发明
国别省市:陕西;61
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