除草的取代的芳基烷基磺酰基吡唑类制造技术

本发明专利技术涉及某些取代的芳基吡唑化合物，含有它们的除草组合物，使用它们除草的方法以及制备所述化合物的方法。（*该技术在2011年保护过期，可自由使用*）

Herbicidal substituted aryl alkyl sulfonyl pyrazole

The present invention relates to certain substituted aryl pyrazole compounds, herbicidal compositions containing them, methods of weeding them and methods of making the same.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】除草的取代的芳基烷基磺酰基吡唑类的制作方法本文提出的专利技术的领域是关于上述标题通称的除草化合物，含有它们的组合物以及制备所述化合物的方法。各种取代的3-和5-芳基吡唑类化合物在文献中是已知的，这些化合物具有各种用途，例如用作化学中间体，药物和除草剂。在现有技术中，这些取代的芳基吡唑化合物是在化合物的芳基和/或吡唑部分上具有各种取代基的化合物。例如，已知这种类型的化合物在这些化合物中的芳基部分是取代的或未取代的苯基，其中的取代基是烷基，环烷基，烷芳基，卤素，三氟甲基，杂环基或取代的杂环基如噻吩基或烷基取代的呋喃基，吡啶基，嘧啶基脲等，以及吡唑基在其N或碳原子的各种位置上被下列基团取代烷基、卤素、烷氧基、杂环基、S(O)nR基团，其中n是0-2，R可是各种基团如在芳基或吡唑部分上取代的那些基团。可用作除草剂的上述类型的现有化合物一般需要使用高达每公顷5或10公斤或更大量的比例才能达到足以防治杂草的目的。因此，本专利技术的目的是提供一类新的芳基吡唑类化合物，这些化合物对各种杂草，包括在各种作物，特别是小粒谷物和/或条播作物，如小麦、大麦、玉米、大豆、花生等之中的窄叶和阔叶杂草具有独特的高植物毒性，但又具有高度的安全性。本专利技术涉及除草活性的化合物，含有这些化合物的组合物，制备它们的方法以及使用它们除草的方法。 其中R1是氢，用R4基团任意取代的C1-5烷基，用C1-4烷基任意取代的C3-8环烷基或环烯基;R2是用R4基团任意取代的C1-5烷基;R3是氢或卤素;R4是氢，C1-8烷基，卤代烷基，烷硫基，烷氧基烷基或多烷氧基烷基，C3-8环烷基，环烯基，环烷基烷基或环烯基烷基，C2-8链烯基或炔基;氨基甲酰基，卤素，氨基，硝基，氰基，羟基，含有1-4个O、S(O)m和/或N杂原子的C4-10杂环，C6-12芳基，芳烷基或烷芳基，-CXYR8，-CXR9，-CH2OCOR10，-YR11，-NR12R13，或任意两个R4基团可通过饱和的和/或不饱和的碳、 和/或杂原子键合形成具有多达9个环节的杂环，该杂环可被任意所述的R4基团所取代，或被用任意所述的R4基团取代的不包括其本身的所述的R4基团或R8-13基团所取代;其条件是当所述的两个R4基团通过杂原子 键结合时，所述杂环至少具有六个环节;X是O、S(O)m，NR14或CR15R16;Y是O或S(O)m或NR17;R8-R17是所述的R4基团中的一个;m是0-2;n是0-5。本专利技术取代的芳基吡唑基化合物中优选的子类是式Ⅱ化合物 其中R1，R2和R3如式Ⅰ中定义R5独立地为所述的R3基团中的一个;R6和R7独立地所述的R4基团中的一个，或结合形成具有多达9节并含有O、N和/或S原子的杂环，该环可被具有多达4个碳原子的烷基，卤代烷基、烷氧基、链烯基或炔基所取代;其条件是当所述的两个R6和R7基团通过杂原子 键结合时，所述杂环至少具有六个环节。本专利技术特别优选的化合物是式Ⅲ化合物 其中R1和R2是C1-5烷基;R3和R5是氢、溴、氯或氟;R6是R5基团或硝基;R7是R4基团;R6和R7通过-OCH2(C＝O)-N-(R4)-键结合形成稠合的六元环。根据式Ⅲ更加优选的化合物是这些化合物，其中的R1和R2是甲基;R3是氢、溴或氯;R5是氯或氟;R6是氯、氟或硝基;R7是式Ⅰ中定义的YR11基团;或R6和R7通过-OCH2(C＝O)-N-(丙炔基)-结合形成稠合的六元环。根据本专利技术优选的一类包括下列化合物4-氯-3-(2-氟-4-氯-5-(2-丙炔氧基)苯基)-1-甲基-5-(甲磺酰基)-1H-吡唑4-溴-3-(2-氟-4-氯-5-(2-丙炔氧基)苯基)-1-甲基-5-(甲磺酰基)-1H-吡唑4-氯-3-(2-氟-4-氯-5-(2-甲氧基乙氧基)苯基)-1-甲基-5-(甲磺酰基)-1H-吡唑4-溴-3-(2-氟-4-氯-5-(2-甲氧基乙氧基)苯基)-1-甲基-5-(甲磺酰基)-1H-吡唑6-(4-氯-1-甲基-5-(甲磺酰基)-1H-吡唑-3-基)-7-氟-4-(2-丙炔基)-2H-1，4-苯并噁嗪-3-(4H)-酮(5-(4-溴-1-甲基-5-(甲磺酰基)-1H-吡唑-3-基)-2-氯-4-氟苯氧基)乙酸，1-甲基乙酯(5-(4-氯-1-甲基-5-(甲磺酰基)-1H-吡唑-3-基)-2-氯-4-氟苯氧基)乙酸，1-甲基乙酯2-(5-(4-溴-1-甲基-5-(甲磺酰基)-1H-吡唑-3-基)-2-氯-4-氟苯氧基)丙酸乙酯，以及2-(5-(4-氯-1-甲基-5-(甲磺酰基)-1H-吡唑-3-基)-2-氯-4-氟苯氧基)丙酸乙酯本专利技术的另一方面是关于制备根据式Ⅰ-Ⅲ的化合物，它们的前体和起始原料的中间体的方法，这些方法的各方面将在下文中更详细地讨论。本专利技术的其它方面是关于含有式Ⅰ-Ⅲ化合物的除草组合物以及使用这些组合物来防治不希望有的杂草的除草方法。在本专利技术的范围内，进一步地是使式Ⅰ-Ⅲ的取代的芳基吡唑化合物可配制成含有其它除草化合物作为共除草剂的组合物，其它的除草化合物如N-乙酰苯胺，硫代氨基甲酸酯，脲，磺酰脲，咪唑啉酮，苯甲酸及其衍生物，二苯醚，草甘膦盐等。在这些除草制剂中也可包含所需的且合适的其它附加物。如用于除草剂的解毒剂(安全剂)，植物病害防治剂如杀真菌剂、杀虫剂、杀线虫剂和其它农药。本文所用的术语“烷基”，“链烯基”，“炔基”，当以单独的或以复合词的形式如卤代烷基、卤代链烯基、烷氧基、烷氧基烷基等使用时，是指包括直链或支链的基团。优选的烷基是具有1至4个碳原子的低级烷基，优选的链烯基和炔基是具有2至4个碳原子的基团。术语“卤代烷基”是指用一个或多个卤素(氯、溴、碘或氟)原子取代的烷基;优选的此类基团是具有1至4个碳原子的基团，特别是卤代甲基如三氟甲基。在多卤代烷基中，所有的卤素可以是相同的或是各种卤素。典型的非限定性的烷基、链烯基、炔基、环烷基、环烷基烷基、环烯基和环烯基烷基包括下列基团甲基、乙基、异构的丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基等;乙烯基，烯丙基，2-丁烯基，甲代烯丙基，异构的丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基;乙炔基，异构的丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基等;上述烷基的烷氧基、多烷氧基、烷氧基烷基和多烷氧基烷基类似物，如甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基和己氧基以及相应的多烷氧基和烷氧基烷基，如甲氧基甲氧基、甲氧基乙氧基、乙氧基甲氧基、乙氧基乙氧基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基、丙氧基甲基、异丙氧基甲基、丁氧基甲基、异丁氧基甲基、叔丁氧基甲基、戊氧基甲基、己氧基甲基等，环丙基，环丁基，环戊基，环己基，环庚基，环丙基甲基、环丁基甲基、环戊基甲基等;具有一或二不饱和键的异构的环戊烯、环己烯和环庚烯;典型的芳基、芳烷基和烷芳基包括苯基，异构的甲苯基和二甲苯基、苄基、萘基等。典型的一、二和三卤代烷基部分包括氯甲基，氯乙基，溴甲基，溴乙基，碘甲基，碘乙基，氯丙基，溴丙基，碘丙基，1，1-二氯甲基，1，1-二溴甲基，1，1-二氯丙基，1，2-二溴丙基，2，3-二溴丙基，1-氯-2-溴乙基，2-氯-3-溴丙基，三氟甲基，三氯甲基等。典型的杂环基团包括烷基噻二唑基;哌啶基(piperidyl);哌啶基烷基;二氧戊环基烷基;噻唑本文档来自技高网...

【技术保护点】
式Ｉ化合物：Ｉ，＊＊＊其中：Ｒ↓［１］是氢，用Ｒ↓［４］基团任意取代的Ｃ↓［１－５］烷基；用Ｃ↓［１－４］烷基任意取代的Ｃ↓［３－８］环烷基或环烯基；Ｒ↓［２］是用Ｒ↓［４］基团任意取代的Ｃ↓［１－５］烷基；Ｒ↓［３］是 氢或卤素；以及Ｒ↓［４］是氢，Ｃ↓［１－８］烷基，卤代烷基，烷硫基，烷氧基烷基或多烷氧基烷基，Ｃ↓［３－８］环烷基，环烯基，环烷基烷基或环烯基烷基；Ｃ↓［２－８］链烯基或炔基；氨基甲酰基，卤素，氨基，硝基，氰基，羟基，含有１－４个Ｏ、Ｓ （Ｏ）↓［ｍ］和／或Ｎ杂原子的Ｃ↓［４－１０］杂环，Ｃ↓［６－１２］芳基，芳烷基或烷芳基，－ＣＸＹＲ↓［８］－ＣＸＲ↓［９］，－ＣＨ↓［２］ＯＣＯＲ↓［１０］，－ＹＲ↓［１１］，－ＮＲ↓［１２］Ｒ↓［１３］，或任何两个Ｒ↓［４］基团可通过饱和的和／或不饱和的碳、＊＊＊和／或杂原子键合形成具有多达９个环节的杂环，该杂环可被任意所述的Ｒ↓［４］基团所取代，或被用任意所述的Ｒ↓［４］基团取代的不包括其本身的所述的Ｒ↓［４］基团或Ｒ↓［８－１３］基团所取代；其条件是当所述的两个Ｒ↓［４］基团通过杂原子－＊－Ｎ－键合时，所述杂环至少具有六个环节；Ｘ是Ｏ、Ｓ（Ｏ）↓［ｍ］、ＮＲ↓［１４］或ＣＲ↓［１５］Ｒ↓［１６］；Ｙ是Ｏ或Ｓ（Ｏ）↓［ｍ］或ＮＲ↓［１７］；Ｒ↓［８］－Ｒ↓［１７］是所述的Ｒ↓［４］基团中的一个 ；ｍ是０－２；以及ｎ是０－５。...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】US 1990-8-6 563479;US 1991-7-29 7350911.式Ⅰ化合物其中R1是氢，用R4基团任意取代的C1-5烷基；用C1-4烷基任意取代的C3-8环烷基或环烯基；R2是用R4基团任意取代的C1-5烷基；R3是氢或卤素；以及R4是氢，C1-8烷基，卤代烷基，烷硫基，烷氧基烷基或多烷氧基烷基，C3-8环烷基，环烯基，环烷基烷基或环烯基烷基；C2-8链烯基或炔基；氨基甲酰基，卤素，氨基，硝基，氰基，羟基，含有1-4个O、S(O)m和/或N杂原子的C4-10杂环，C6-12芳基，芳烷基或烷芳基，-CXYR8，-CXR9，-CH2OCOR10，-YR11，-NR12R13，或任何两个R4基团可通过饱和的和/或不饱和的碳、和/或杂原子键合形成具有多达9个环节的杂环，该杂环可被任意所述的R4基团所取代，或被用任意所述的R4基团取代的不包括其本身的所述的R4基团或R8-13基团所取代；其条件是当所述的两个R4基团通过杂原子键合时，所述杂环至少具有六个环节；X是O、S(O)m、NR14或CR15R16；Y是O或S(O)m或NR17；R8-R17是所述的R4基团中的一个；m是0-2；以及n是0-5。2.式Ⅱ化合物其中R1，R2和R3如式Ⅰ中定义;R5独立地为所述的R3基团中的一个，以及;R6和R7独立地为所述的R4基团中的一个或结合形成具有多达9节并含有O、N和/或S原子的杂环，该环可被各自具有多达4个碳原子的烷基、卤代烷基、烷氧基、链烯基或炔基所取代;其条件是当所述的两个R6和R7基团通过杂原子键合时，所述杂环至少具有六个环节。3.式Ⅲ化合物其中R1和R2是C1-5烷基;R3和R5是氢、溴、氯或氟;R6是R5基团或硝基;R7是R4基团;或R6和R7通过-OCH2(C＝O)-N-(R4)-键合形成稠合的六节环。4.根据权利要求3的化合物，其中R1和R2是甲基;R3是氢、溴或氯;R5是氯或氟;R6是氯、氟或硝基;R7是如式Ⅰ中定义的YR11基团;或R6和R7通过-OCH2(C＝O)-N-(丙炔基)-键合得到稠合的六元环。5.根据权利要求1的化合物选自4-氯-3-(2-氟-4-氯-5-(2-丙炔氧基)苯基)-1-甲基-5-(甲磺酰基)-1H-吡唑4-溴-3-(2-氟-4-氯-5-(2-丙炔氧基)-苯基)-1-甲基-5-(甲磺酰基)-1H-吡唑4-氯-3-(2-氟-4-氯-5-(2-甲氧基乙氧基)苯基)-1-甲基-5-(甲磺酰基)-1H-吡唑4-溴-3-(2-氟-4-氯-5-(2-甲氧基乙氧基)苯基)-1-甲基-5-(甲磺酰基)-1H-吡唑6-(4-氯-1-甲基-5-(甲磺酰基)-1H-吡唑-3-基)-7-氟-4-(2-丙炔基)-2H-1，4-苯并噁嗪-3-(4H)-酮(5-(4-溴-1-甲基-5-(甲磺酰基)-1H-吡唑-3-基)-2-氯-4-氟苯氧基)乙酸1-甲基乙酯(5-(4-氯-1-甲基-5-(甲磺酰基)-1H-吡唑-3-基)-2-氯-4-氟苯氧基)乙酸1-甲基乙酯2-(5-(4-溴-1-甲基-5-(甲磺酰基)-1H-吡唑-3-基)-2-氯-4-氟苯氧基)丙酸乙酯，和2-(5-(4-氯-1-甲基-5-(甲磺酰基)-1H-吡唑-3-基)-2-氯-4-氟苯氧基)丙酸乙酯。6.4-氯-3-(2-氟-4-氯-5-(2-丙炔氧基)苯基)-1-甲基-5-(甲磺酰基)-1H-吡唑。7.4-溴-3-(2-氟-4-氯-5-(2-丙炔氧基)苯基)-1-甲基-5-(甲磺酰基)-1H-吡唑。8.2-(5-(4-氯-1-甲基-5-(甲磺酰基)-1H-吡唑-3-基)-2-氯-4-氟苯氧基)丙酸乙酯。9.(5-(4-氯-1-甲基-5-(甲磺酰基)-1H-吡唑-3-基)-2-氯-4-氟苯氧基)乙酸1-甲基乙酯。10.除草组合物，它包括助剂和除草有效量的式Ⅰ化合物Ⅰ其中R1是氢，用R4基团任意取代的C1-5烷基;用C1-4烷基任意取代的C3-8环烷基或环烯基;R2是用R4基团任意取代的C1-5烷基;R3是氢或卤素;以及R4是氢，C1-8烷基，卤代烷基，烷硫基，烷氧基烷基或多烷氧基烷基，C3-8环烷基，环烯基，环烷基烷基或环烯基烷基，C2-8链烯基或炔基;氨基甲酰基，卤素，氨基，硝基，氰基，羟基，含有1-4个O、S(O)m和/或N杂原子的C4-10杂环，C6-12芳基，芳烷基或烷芳基，-CXYR8，-CXYR9，-CH2OCOR10，-YR11，-NR12R13，或任何两个R4基团可通过饱和的和/或不饱和的碳、和/或杂原子键合形成具有多达9个环节的杂环，该杂环可被任意所述的R4基团所取代，或被用任意所述的R4基团取代的不包括其本身的所述的R4基团或R8-13基团所取代;其条件是当所述的两个R4基团通过杂原子键合时，所述杂环至少具有六个环节;X是O、S(O)m、NR14或CR15R16;Y是O或S(O)m或NR17;R8-R17是所述的R4基团中的一个;m是0-2;以及n是0-5。11.除草组合物，它包括助剂和除草有效量的式Ⅱ化合物其中R1，R2和R3如式Ⅰ中定义;R5独立地为所述的R3基团中的一个;以及R6和R7独立地为所述的R4基团中的一个或结合形成具有多达9节并含有O、N和/或S原子的杂环，该环可被各自具有多达4个碳原子的烷基、卤代烷基、烷氧基、链烯基或炔基所取代;其条件是当所述的两个R6和R7基团通过杂原子键合时，所述杂环至少具有六个环节。12.除草组合物，它包括助剂和除草有效量的式Ⅲ化合物其中R1和R2是C1-5烷基;R3和R5是氢、溴、氯或氟;R6是R5基团或硝基;R7是R4基团;或R6和R7通过-OCH2(C＝O)-N-(R4)-键合形成稠合的六节环。13.根据权利要求12的组合物，其中所述的化合物中R1和R2是甲基;R3是氢、溴或氯;R5是氯或氟;R6是氯、氟或硝基;R7是如式Ⅰ中定义的YR11基团;或R6和R7通过-OCH2(C＝O)-N-(丙炔基)-键合得到稠合的6节环。14.根据权利要求10的组合物，其中所述化合物选自4-氯-3-(2-氟-4-氯-5-(2-丙炔氧基)苯基)-1-甲基-5-(甲磺酰基)-1H-吡唑4-溴-3-(2-氟-4-氯-5-(2-丙炔氧基)苯基)-1-甲基-5-(甲磺酰基)-1H-吡唑4-氯-3-(2-氟-4-氯-5-(2-甲氧基乙氧基)苯基)-1-甲基-5-(甲磺酰基)-1H-吡唑4-溴-3-(2-氟-4-氯-5-(2-甲氧基乙氧基)苯基)-1-甲基-5-(甲磺酰基)-1H-吡唑6-(4-氯-1-甲基-5-(甲磺酰基)-1H-吡唑-3-基)-7-氟-4-(2-丙炔基)-2H-1，4-苯并噁嗪-3-(4H)-酮(5-(4-溴-1-甲基-5-(甲磺酰基)-1H-吡唑-3-基)-2-氯-4-氟苯氧基)乙酸1-甲基乙酯(5-(4-氯-1-甲基-5-(甲磺酰基)-1H-吡唑-3-基)-2-氯-4-氟苯氧基)乙酸1-甲基乙酯2-(5-(4-溴-1-甲基-5-(甲磺酰基)-1H-吡唑-3-基)-2-氯-4-氟苯氧基)丙酸乙酯和2-(5-(4-氯-1-甲基-5-(甲...

【专利技术属性】
技术研发人员：DA米施克，BC汉珀，SS伍达德，K默德里克，MD罗杰斯，GA杜特拉，
申请(专利权)人：孟山都公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]