一种超软蛋白质湿法树脂及制备方法和应用技术

本发明专利技术涉及超软蛋白质湿法树脂，其由聚酯/聚醚多元醇5％～10％、双端羟基聚醚改性硅油0.3％～0.7％、乙二醇0.3％～1％、二苯基甲烷‑4，4‵‑二异氰酸酯2％～5％、聚乙烯醇粉末15％～20％、聚酰胺蜡0.15％～0.25％、N，N‑二甲基甲酰胺68％～73％制备而成。本发明专利技术还公开了该超软蛋白质湿法树脂的制备方法。用上述配方和工艺合成的聚氨酯聚乙烯醇共混湿法树脂制作的湿法合成革贝斯，海绵感强、有蜂窝网状类似真皮蛋白质纤维的泡孔结构、折痕细，并且具有类似真皮蛋白质纤维的轻柔、舒适、自然、保暖的特点。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及共混改性聚氨酯树脂制备
，更具体的说，涉及一种超软类似蛋白质纤维手感的聚氨酯/聚乙烯醇共混湿法树脂及制备方法和应用。
技术介绍
合成革用聚氨酯树脂是用来部分替代天然真皮的新型高分子材料，随着自然资源的日益枯竭，天然真皮资源会日显不足，无法满足日益增长的市场需求，而随着合成革行业的竞争日趋激烈化，人们对合成革用聚氨酯树脂的要求也越来越高，普通聚氨酯树脂已不能满足人们的要求，随之一些仿真皮的合成革材料成为市场的焦点。通常市场上的聚氨酯合成革产品，由于其泡孔结构一般都是泡孔密度低、小泡孔、或者是细长型的泡孔，泡孔密度与动物皮中蛋白质纤维网状结构相差较大，于是形成的合成革手感没有天然动物皮那种柔软，自然。为了形成类似真皮蛋白质纤维的网状结构，制作仿真皮类合成革产品的一个方向是形成蜂窝状的微孔结构，单独使用聚氨酯一种材料制作合成革湿法贝斯(注：将聚氨酯树脂中加入DMF溶剂及其它填料、助剂制成混合液，真空机脱泡后，浸渍或涂覆于基布上，然后放入水中置换溶剂，聚氨酯树脂逐渐凝固，从而形成微孔聚氨酯粒面层，再通过辊压、烘干定型制成湿法贝斯)虽然能形成微孔，但微孔数量和密度都有一定的局限性。本专利技术主要选用另一种材料——聚乙烯醇和聚氨酯共混改性，使两种聚合物混合制成均匀的材料，再用来制作类似真皮结构的合成革湿法贝斯。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题之一在于针对现有技术所存在的不足而提供一种超软蛋白质湿法树脂，用其制成的湿法合成革贝斯，海绵感强、有蜂窝网状类似真皮的泡孔结构、折痕细，并且具有类似真皮蛋白质纤维的轻柔、舒适、自然、保暖的特点。本专利技术所要解决的技术问题之二在于提供上述超软蛋白质湿法树脂的制备方法。本专利技术所要解决的技术问题之三在于提供上述超软蛋白质湿法树脂的应用。本专利技术所要解决的技术问题可以通过以下技术方案来实现：一种超软蛋白质湿法树脂，该聚氨酯树脂主要由以下重量百分含量的原料制备而成：在本专利技术的一优选实施例中，所述聚酯/聚醚多元醇为数均分子量为2000～4000g/mol的聚己二酸乙二醇-1,4丁二醇酯二醇、聚己二酸乙二醇酯二醇、聚己二酸乙二醇缩二乙二醇酯二醇、聚四氢呋喃醚二醇中的一种或任意两种的混合。在本专利技术的一优选实施例中，所述双端羟基聚醚改性硅油为数均分子量为2000～3000g/mol的双端羟基聚醚改性硅油。在本专利技术的一优选实施例中，所述双端羟基聚醚改性硅油的质量和聚酯/聚醚多元醇的总质量比为1:20～1:10。在本专利技术的一优选实施例中，所述聚乙烯醇粉末为平均聚合度为300～2400的聚乙烯醇粉末一种或两种。在本专利技术的一优选实施例中，所述聚乙烯醇粉末为醇解度86％的聚乙烯醇粉末、醇解度88％的聚乙烯醇粉末中的一种或两种的混合。在本专利技术的一优选实施例中，所述聚乙烯醇粉末的质量和聚氨酯固形份的总质量的质量比为：2.5:1～1:1；所述聚氨酯固形份的总质量是指：聚酯/聚醚多元醇、乙二醇、双端羟基聚醚改性硅油、异氰酸酯的质量和。作为本专利技术第二方面的一种超软蛋白质湿法树脂的制备方法，具有以下步骤组成：(1)在反应釜中投入聚酯/聚醚多元醇、双端羟基聚醚改性硅油、二苯基甲烷-4，4‵-二异氰酸酯和部分溶剂进行预聚反应，控制反应液中异氰酸酯基和羟基的摩尔比为0.95:1～0.98:1，反应温度控制在75～85℃，反应液固含量控制在40～60％，反应2～3h后，反应液粘度达到10～150Pa·s/50℃时，第一步反应结束；(2)在反应釜中投入乙二醇、二苯基甲烷-4，4‵-二异氰酸酯和剩余溶剂进行扩链反应，控制反应温度50～80℃，反应至反应液粘度达到50℃时，5～30Pa·s时，加入聚乙烯醇粉末、聚酰胺蜡进行共混反应，反应4～6h，测试反应液粘度达到10～200Pa·s/50℃时，结束反应。作为本专利技术第三方面的上述超软蛋白质湿法树脂的应用，是用于制作合成革湿法贝斯，并且制成的湿法贝斯有类似真皮蛋白质纤维的蜂窝状泡孔结构。本专利技术的超软蛋白质湿法树脂，主要是采用聚氨酯和聚乙烯醇进行物理共混制成的。聚合物的共混，可以获取新的特性，本专利技术的共混材料的能够改变传统聚氨酯合成革的泡孔结构。在本专利技术中，聚氨酯作为主体聚合物，主要选用了聚酯/聚醚多元醇和双端羟基聚醚改性硅油作为软段大分子多元醇。由于聚氨酯/聚乙烯醇共混材料在制革工艺中往往遇到流平不良等问题，将双端羟基聚醚改性硅油反应到大分子链上，这样能通过改变聚氨酯大分子的表面张力，使其和聚乙烯醇粉末共混时相容性提高。另外，聚酰胺蜡的加入，主要是为了防止聚乙烯醇沉降，保证体系的稳定性。由于本专利技术的超软蛋白质湿法树脂是一种聚氨酯/聚乙烯醇的共混材料，将其应用于制革方面，利用制革工艺中凝固时溶胀并分散均匀的聚乙烯醇粉末占用空间，而水洗时，溶于水而留下微孔的特点，可以改变传统的泡孔结构，形成蜂窝状的微孔结构，更接近真皮蛋白质纤维的网状结构，不仅海绵感强、折痕细，并且具有轻柔、舒适、自然、保暖的特点。附图说明图1为本专利技术实施例1和2的超软蛋白质湿法树脂所制湿法贝斯的横截面的泡孔结构示意图。图2为本专利技术实施例3和4的超软蛋白质湿法树脂所制湿法贝斯的横截面的泡孔结构示意图。图3为本专利技术实施例5的超软蛋白质湿法树脂所制湿法贝斯的横截面的泡孔结构和对比例1所制湿法贝斯的横截面的泡孔结构示意图。具体实施方式下面结合具体实施例对本专利技术进一步详细说明。实施例11、配方2、制备方法在反应釜中投入聚己二酸乙二醇-1,4丁二醇酯二醇(数均分子量4000g/mol)100kg、聚四氢呋喃醚二醇(数均分子量2000g/mol)50kg、双端羟基聚醚改性硅油(数均分子量2000)10kg、二苯基甲烷-4，4‵-二异氰酸酯(MDI)13.1kg和N，N-二甲基甲酰胺260kg进行预聚反应，反应温度控制在75～85℃，反应2～3h后，反应液粘度达到10～20Pa·s/50℃时，在反应釜中投入乙二醇11.81kg、二苯基甲烷-4，4‵-二异氰酸酯48.26kg和N，N-二甲基甲酰胺1892kg进行扩链反应，控制反应温度60～70℃，反应至反应液粘度达到50℃时，5～10Pa·s时，加入聚乙烯醇0388粉末597kg、聚酰胺蜡6kg进行共混反应，反应4～6h，测试反应液粘度达到170～200Pa·s/50℃时，结束反应。实施例21、配方2、制备方法在反应釜中投入聚己二酸乙二醇酯二醇(数均分子量3000g/mol)188kg、双端羟基聚醚改性硅油(数均分子量3000g/mol)10kg、二苯基甲烷-4，4‵-二异氰酸酯(MDI)16.11kg和N，N-二甲基甲酰胺143kg进行预聚反应，反应温度控制在75～85℃，反应2～3h后，反应液粘度达到130～150Pa·s/50℃时，在反应釜中投入乙二醇18.25kg、二苯基甲烷-4，4‵-二异氰酸酯74kg和N，N-二甲基甲酰胺1305kg进行扩链反应，控制反应温度50～60℃，反应至反应液粘度达到50℃时，20～30Pa·s时，加入聚乙烯醇0588粉末207kg和聚乙烯醇2488粉末103.5kg、聚酰胺蜡4kg进行共混反应，反应4～6h，测试反应液粘度达到10～30Pa·s/50℃时，结束反应。实施例31、本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种超软蛋白质湿法树脂，该聚氨酯树脂主要由以下重量百分含量的原料制备而成：

【技术特征摘要】
1.一种超软蛋白质湿法树脂，该聚氨酯树脂主要由以下重量百分含量的原料制备而成：2.根据权利要求1所述的超软蛋白质湿法树脂，其特征在于，所述聚酯/聚醚多元醇为数均分子量为2000～4000g/mol的聚己二酸乙二醇-1,4丁二醇酯二醇、聚己二酸乙二醇酯二醇、聚己二酸乙二醇缩二乙二醇酯二醇、聚四氢呋喃醚二醇中的一种或任意两种以上混合。3.根据权利要求1所述的超软蛋白质湿法树脂，其特征在于，所述双端羟基聚醚改性硅油为数均分子量为2000～3000g/mol的双端羟基聚醚改性硅油。4.根据权利要求1所述的超软蛋白质湿法树脂，其特征在于，所述双端羟基聚醚改性硅油的质量和聚酯/聚醚多元醇的总质量比为1:20～1:10。5.根据权利要求1所述的超软蛋白质湿法树脂，其特征在于，所述聚乙烯醇的质量和聚氨酯固形份的总质量的质量比为：2.5:1～1:1；所述聚氨酯固形份的总质量是指：聚酯/聚醚多元醇、乙二醇、双端羟基聚醚改性硅油、异氰酸酯的质量和。6.根据权利要求1所述的超软蛋白质湿法树脂，其特征在于，所述聚乙烯醇粉末为平均聚合度为300～2400的聚乙烯醇粉末中一种或两种的混合。7.根据权利要求6所述的聚乙烯醇粉末...

【专利技术属性】
技术研发人员：钱建中，钱洪祥，巩倩，邹佳娜，
申请(专利权)人：上海汇得科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：上海;31