本发明专利技术公开了一种改性石油树脂的制备方法，其具体制备方法如下：(1)将间戊二烯、异戊二烯、四氢茚及单烯烃组分按质量比1∶(0～0.3)∶(0.1～0.5)∶(0.7～1.2)均匀混合后得到配料A；(2)在带有搅拌器的反应釜内，预先投入占反应总物料质量40～60wt％的溶剂，再加入总物料质量0.1～2.5wt％的Friedel-Crafts反应催化剂，然后匀速加入配料A，令反应物料在-10～80℃温度下反应1～3h，得到聚合树脂液。本发明专利技术由四氢茚改性获得改性碳五石油树脂，在气味、热稳定性等性能上均有明显改善。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及石油树脂的改性制备领域，具体是。
技术介绍
碳五石油树脂是以乙稀裂解副产物C5馈分为主要原料，经Friedel-Crafts催化剂催化聚合获得的中低分子量聚合物，其分子结构主要由脂肪族单体聚合组成，因此碳五石油树脂又被称为脂肪族石油树脂。此类树脂具有酸值低、混溶性好、耐水、耐乙醇和耐化学药品腐蚀等特性，并有可调节黏性和热稳定性好等特点，因此被广泛应用于橡胶和胶粘剂的增黏剂以及高固含量涂料、交通漆、油墨、造纸等行业。近年来，随着石油树脂领域的发展，碳五石油树脂经不同方法的改性或混炼得到各类新型石油树脂，以适应市场对产品性能应用及经济成本需求。陈均志等利用C5石油树脂与石蜡相近的碳数结构、与油品有很好的相溶性的特点，用马来酸酐和引发剂对其进行改性，用以制成柴油流动改进剂。傅建松采用C5单烯烃馏分间戊二烯石油树脂进行改性，使树脂在保证原有较高软化点下，树脂拥有较窄的分子量分布和较低的熔融黏度。US5128426内，Yamasaki认为使用异戊二烯改性剂制备间戊二烯石油树脂时若工艺条件不当容易产生凝胶，通过延长无水AlCl3引发剂在有机溶剂中的分散时间，增加投料时间可得到溶解性好，软化点高于100°C，Z均分子量(Mz)小于2.7的树脂。王世雄在文章内提到以单烯烃调节间戊二烯树脂的软化点及旋转黏度，生产多样树脂。四氢茚(THI)，又称3a，4，7，7a-四羟基茚，是一种乙叉降冰片烯(ENB)生产工艺中的副产物。其分子中的碳五环和碳六环内均有双键，且结构类似茚(Indene)，可作为石油树脂的共聚单体。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种胶粘性能好、气味和热稳定性优异的改性石油树脂的制备方法。为实现上述目的，本专利技术提供如下技术方案:—种改性石油树脂的制备方法，其具体制备方法如下:(I)将间戊二烯、异戊二烯、四氢茚及单烯烃组分按质量比1: (O?0.3): (0.1?0.5): (0.7?1.2)均匀混合后得到配料A ；(2)在带有搅拌器的反应釜内，预先投入占反应总物料质量40?60被％的溶剂，再加入总物料质量0.1?2.5*1:%的Friedel-Crafts反应催化剂，然后勾速加入配料A，令反应物料在-10?80°C温度下反应I?3h，得到聚合树脂液；(3)上述聚合树脂液先以浓度5被％的NaOH溶液进行碱洗脱除催化剂，再用清水反复洗涤至中性，得到浅黄色、澄清的石油树脂液；(4)石油树脂液于210?250°C下进行水蒸气蒸馏，从而脱除溶剂和低聚物，得到改性碳五石油树脂。作为本专利技术进一步的方案:步骤(I)中单烯烃为双戊烯、异戊烯、异丁烯、二异丁烯、环戊烯、1-戊烯、1-己烯、1-癸烯、乙烯基环己烷、2-甲基-1-丁烯、2-甲基-2-丁烯、3-甲基-1- 丁烯、4-甲基-1戊烯、2，4，4-三甲基-1-戊烯中的一种或几种的混合物。作为本专利技术再进一步的方案:步骤(2)中所述溶剂为C5?ClO饱和烃类中的任意一种或多种混合。作为本专利技术再进一步的方案:步骤(2)中Friedel-Crafts反应催化剂为A1C13、AlBr3、BF3、BF3.Et20、TiCl4、SnCl4中的一种。作为本专利技术再进一步的方案:步骤(4)中水蒸气蒸馏中水蒸气的压力为0.09?0.12MPa，温度 220 ?230°C，停留时间 0.5 ?0.75h。与现有技术相比，本专利技术的有益效果是:(I)本专利技术以C5烯烃为主要原料，经四氢茚(THI)改性获得改性碳五石油树脂。本专利技术中THI单体在聚合中主要是其结构碳五环和碳六环内的双键在Friedel-Crafts催化剂作用下与间戊二烯和异戊二烯单体发生双烯加成反应，形成稳定树脂分子结构；(2)由于空间位阻影响，四氢茚(THI)在树脂聚合物中通常处于基团末端，从而使分子末端环结构比率增加，产生类似芳烃基团的极性，从而使其与橡胶、SIS树脂等胶黏剂基材相容性改善，优化了胶粘性能；(3)通过四氢茚(THI)和单烯烃在聚合中的协同链转移作用，石油树脂的平均分子量较低、分子量分布窄，其胶粘性能较好；(4)由四氢茚(THI)改性获得改性碳五石油树脂，在气味、热稳定性等性能上均有明显改善。【具体实施方式】下面将结合本专利技术实施例，对本专利技术实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本专利技术一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本专利技术中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本专利技术保护的范围。实施例1本专利技术实施例中，，其具体制备方法如下:(I)将间戊二稀、异戊二烯、四氢茚(THI)及单烯烃组分按质量比I: O: 0.1: 0.7均匀混合后得到配料A，其中单烯烃可以是双戊烯、异戊烯、异丁烯、二异丁烯、环戊烯、1-戊烯、1-己烯、1-癸烯、乙烯基环己烷、2-甲基-1-丁烯、2-甲基-2-丁烯、3-甲基-1- 丁烯、4-甲基-1戊烯、2，4，4-三甲基-1-戊烯等低分子量单烯烃中的一种或几种的混合物；(2)在带有搅拌器的反应釜内，预先投入占反应总物料质量40wt%的溶剂，再加入总物料质量0.1wt %的Friedel-Crafts反应催化剂，然后勾速加入配料A，令反应物料在-10°C温度下反应lh，得到聚合树脂液，聚合树脂液是固含量为25?55%的石油树脂溶液，所述溶剂为C5?ClO饱和经类中的任意一种或多种混合，所用Friedel-Crafts反应催化剂可以是 AlCl3、AlBr3、BF3、BF3.Et20、TiCl4、SnCl4* 的一种；(3)上述聚合树脂液先以浓度5wt %的NaOH溶液进行碱洗脱除催化剂，再用清水反复洗涤至中性，得到浅黄色、澄清的石油树脂液；(4)石油树脂液于210°C下进行水蒸气蒸馏，从而脱除溶剂和低聚物，得到改性碳五石油树脂，水蒸气蒸馏的压力0.09MPa，温度220°C，停留时间0.5h。实施例2当前第1页1 2 本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种改性石油树脂的制备方法，其特征在于，其具体制备方法如下：(1)将间戊二烯、异戊二烯、四氢茚及单烯烃组分按质量比1∶(0～0.3)∶(0.1～0.5)∶(0.7～1.2)均匀混合后得到配料A；(2)在带有搅拌器的反应釜内，预先投入占反应总物料质量40～60wt％的溶剂，再加入总物料质量0.1～2.5wt％的Friedel‑Crafts反应催化剂，然后匀速加入配料A，令反应物料在‑10～80℃温度下反应1～3h，得到聚合树脂液；(3)上述聚合树脂液先以浓度5wt％的NaOH溶液进行碱洗脱除催化剂，再用清水反复洗涤至中性，得到浅黄色、澄清的石油树脂液；(4)石油树脂液于210～250℃下进行水蒸气蒸馏，从而脱除溶剂和低聚物，得到改性碳五石油树脂。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：孙向东，王斌，陈亚东，李爱元，徐迪静，
申请(专利权)人：宁波职业技术学院，恒河材料科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：浙江;33
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