【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】由包含碳水化合物的材料生产己内酰胺相关申请的交叉引用根据35U.S.C.§ 119(e),本申请要求2011年4月13日提交的美国临时申请N0.61/475,177的优先权,该申请在此以引用的方式全文并入本公开。
技术介绍
1.领域本公开总体而言涉及用于将葡萄糖通过化学催化转化为己内酰胺的方法;更具体而言,本公开涉及用于将葡萄糖转化为己内酰胺的化学催化氧化和还原方法。I1.相关技术己内酰胺为主要用于生产尼龙6纤维和树脂的化学中间体。传统的己内酰胺技术是基于中间体环己酮,其通常通过环己烷氧化来生产,而且还通过苯酚的部分氢化来生产。就通过任一种方法来生产己内酰胺而言,环己酮与羟胺反应,从而生产环己酮羟胺肟,然后使用发烟硫酸使所述的羟胺肟进行Beckmann重排,从而产生己内酰胺。上述传统技术的一个缺点为生产出大量的硫酸铵一至多4.5吨硫酸铵/吨己内酰胺。多年来定向 于由环己酮制造己内酰胺的大部分的研发工作集中于减少或者甚至消除这种副产物。例如,目前据信DSM’s HPO Plus?方法(羟胺_磷酸盐肟法)用于生产全世界大约30%己内酰胺,大幅减少了铵盐副产物的数量(基于盐的吨数/产物的吨数的差不多三分之二)。最近,Sumitomo已经使消除生产硫酸铵的方法商业化。该方法使用了“氨肟化”反应,其中环己烷与氨和过氧化氢在催化剂存在下反应,并进行气相Beckmann重排,例如参见美国专利No6,265,574,6, 462,235和4,745,221。显然,该方法的一个缺点为过氧化氢的费用。在二十世纪就九十年代主要研发的其他途径企图由丁二烯或己二腈来制造己内酰胺。DS ...
【技术保护点】
一种用于制备酰氨基己酸产物的方法,该方法包括:将酰氨基多元醇底物化学催化转化为所述的酰氨基己酸产物。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2011.04.13 US 61/475,1771.一种用于制备酰氨基己酸产物的方法,该方法包括: 将酰氨基多元醇底物化学催化转化为所述的酰氨基己酸产物。2.权利要求1所述的方法,其中将所述的酰氨基多元醇底物化学催化转化为所述的酰氨基己酸产物的步骤包括将所述的酰氨基多元醇底物化学催化转化为酰氨基多羟基酸底物的步骤。3.权利要求2所述的方法,其中将所述的酰氨基多元醇底物化学催化转化为所述的酰氨基己酸产物的步骤包括将所述的酰氨基多羟基酸底物化学催化为所述的酰氨基己酸产物的步骤。4.权利要求2所述的方法,其中将所述的酰氨基多元醇底物化学催化转化为所述的酰氨基多羟基酸底物的步骤包括化学催化的氧化反应。5.权利要求3所述的方法,其中将所述的酰氨基多羟基酸底物化学催化转化为所述的酰氨基己酸产物的步骤包括化学催化的还原反应。6.权利要求4所述的方法,其中所述的化学催化的氧化反应包括在多相氧化催化剂与氧化剂源存在下使所述的酰氨基多元醇底物反应。7.权利要求5所述的方法,其中所述的化学催化的还原反应包括在加氢脱氧催化剂和卤素源存在下,使所述的酰氨基多羟基酸底物与氢反应。8.一种用于制备酰氨基己酸产物的方法,该方法包括: 将葡萄糖化学催化转化为所述的酰氨基己酸产物。9.一种用于制备包含氨基己酸和酰氨基己酸的反应产物的方法,该方法包括: 将氨基多羟基酸底物或酰氨基多羟基酸底物化学催化转化为所述的反应产物。10.一种用于生产酰氨基己酸产物的方法,该方法包括: a)将葡萄糖转化为酰氨基多元醇底物; b)将至少一部分所述的酰氨基多元醇底物转化为酰氨基多羟基酸底物;以及 c)将至少一部分所述的酰氨基多羟基酸底物转化为所述的酰氨基己酸产物。11.权利要求10所述的方法,其中所述的将至少一部分所述的酰氨基多元醇底物转化为酰氨基多羟基酸底物包括化学催化的氧化反应。12.权利要求10或11所述的方法,其中所述的将至少一部分所述的酰氨基多羟基酸底物转化为所述的酰氨基己酸产物包括化学催化的还原反应。13.权利要求11所述的方法,其中所述的化学催化的氧化反应包括在多相氧化催化剂与氧化剂源存在下使所述的酰氨基多元醇底物反应。14.权利要求12所述的方法,其中所述的化学催化的还原反应包括在加氢脱氧催化剂和卤素源存在下使所述的酰氨基多羟基酸底物与氢反应。15.一种用于生产己内酰胺的方法,该方法包括: a)将葡萄糖转化为酰氨基多元醇底物; b)将至少一部分所述的酰氨基多元醇底物转化为酰氨基多羟基酸底物; c)将至少一部分所述的酰氨基多羟基酸底物转化为酰氨基己酸产物;以及 d)将至少一部分所述的酰氨基己酸产物转化为己内酰胺。16.权利要求15所述的方法,其中将所述的酰氨基多元醇底物化学催化转化为所述的酰氨基多羟基酸底物的步骤包括化学催化的氧化反应。17.权利要求15或16所述的方法,其中将所述的酰氨基多羟基酸底物转化为所述的酰氨基己酸产物的步骤包括化学催化的还原反应。18.权利要求17所述的方法,其中所述的化学催化的还原反应包括在加氢脱氧催化剂和卤素源存在下,使所述的酰氨基多羟基酸底物与氢反应。19.一种用于制备酰氨基多羟基酸产物的方法,该方法包括: 在氧化催化剂存在下,使酰氨基多元醇底物与氧化剂反应,从而将至少一部分所述的酰氨基多元醇底物转化为所述的酰氨基多羟基酸产物,其中所述的酰氨基多元醇底物包括式I所示的化合物,而所述的酰氨基多羟基酸产物包括式II所示的化合物: 20.权利要求19所述的方法,其中各X选自羟基和氢。21.权利要求19所述的方法,其中至少I个X为羟基。22.权利要求19-21的任意一项所述的方法,其中R1为乙酰基。23.权利要求1-22的任意一项所述的方法,其中所述的酰氨基多元醇底物为6-酰胺-6-脱氧山梨醇或6-N-乙酰胺基-6-脱氧山梨醇。24.权利要求10-23的任意一项所述的方法,其中所述的酰氨基多羟基酸产物为6-N-乙酰胺基-6-脱氧古龙酸。25.权利要求19-24的任意一项所述的方法,其中所述的氧化催化剂包括多相催化剂。26.权利要求19-25的任意一项所述的方法,其中所述的氧化催化剂包括选自Pd和Pt的金属。27.权利要求26所述的方法,其中所述的氧化催化剂包括选自碱和碱土金属的至少I种金属。28.权利要求25-27的任意一项所述的方法,其中所述的氧化催化剂为负载的催化剂,而所述的催化剂负载体包括选自碳、硅石、二氧化钛、氧化锆、蒙脱土和沸石的材料。29.权利要求19-28的任意一项所述的方法,其中所述的反应保持在至少大约80°C的温度。30.权利要求19-28的任意一项所述的方法,其中所述的反应保持在大约60°C至大约150°C的温度。31.权利要求19-30的任意一项所述的方法,其中所述的反应是在氧分压为大约15psia (104kPa)至大约 2000psia (13790kPa)下实施的。32.权利要求31所述的方法,其中所述的反应是在氧分压为大约75psia(517kPa)至大约 1500psia (10342kPa)下实施的。33.权利要求19-32所述的方法,其中所述的氧化剂以空气、富含氧的空气、单独的氧、或者具有一种或多种对所述的反应基本为惰性的构成成分的氧的形式提供给所述的反应。34.权利要求19-33所述的方法,其中至少一部分所述的酰氨基多元醇底物衍生自葡萄糖。35.权利要求34所述的方法,其中至少一部分所述的葡萄糖得自碳水化合物源。36.一种用于制备氨基己酸或酰氨基己酸产物的方法,该方法包括: 在加氢脱氧催化剂和卤素源存在下,使氨基多羟基酸底物或酰氨基多羟基酸底物与氢反应,从而将至少一部分所述的氨基多羟基酸底物或酰氨基多羟基酸底物转化为所述的氨基己酸产物或酰氨基己酸产物,其中所述的氨基多羟基酸底物或酰氨基多羟基酸底物为式IIa所示的化合物,而所述的氨基己酸产物或酰氨基己酸产物为式III所示的化合物: 37.权利要求36所述的方法,其中各X为羟基。38.权利要求36或37所述的方法,其中R1为酰基。39.权利要求36或37所述的方法,其中R1为乙酰基。40.权利要求3639的任意一项所述的方法,其中所述的氨基或酰氨基多羟基酸底物为6-氨基-6-脱氧古龙酸或6-N-乙酰氨基-6-脱氧古龙酸。41.权利要求36-40的任意一项所述的方法,其中所述的氨基或酰氨基多羟基酸底物为6-N-乙酰胺基-6-脱氧古龙酸。42.权利要求36-41的任意一项所述的方法,其中所述的氧化催化剂包括多相催化剂。43.权利要求36-42的任意一项所述的方法,其中所述的加氢脱氧催化剂包括选自钯、铱和铑的至少第一金属。44.权利要求43所述的方法,其中所述的催化剂包括选自Ru,Rh,Pd, Pt, Ir和Au中的第二金属,条件是所述的第二金属不同于所述的第一金属。45.权利要求44所述的方法,其中所述的加氢脱氧催化剂包括钯和铑。46.权利要求36-45的任意一项所述的方法,其中所...
【专利技术属性】
技术研发人员:V·J·墨菲,E·L·迪亚斯,J·A·W·休梅克,T·R·布西耶,Z·M·费雷斯科,
申请(专利权)人:莱诺维亚公司,
类型:
国别省市:
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