均三唑席夫碱双酰胺衍生物及制备方法和用途技术

本发明专利技术公开了一种均三唑席夫碱双酰胺衍生物，其结构通式(I)如下所示。本发明专利技术还公开了该均三唑席夫碱双酰胺类化合物的制备方法及在杀虫抑制剂中的用途。本发明专利技术的化合物1对小菜蛾和黏虫具有100%的抑制作用，2对桃蚜的抑制率达71.4%,表现出较好的杀虫活性。(I)

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及化学
，具体来说涉及一种均三唑席夫碱双酰胺类化合物、该化合物的制备方法，及在杀虫抑制剂中的用途。
技术介绍
酰胺类化合物是一类具有良好生物活性的杂环化合物，以酰胺环为母体进行结构修饰为新农药创制开辟了新的领域。目前，已有许多商品化的酰胺类农药，如杀虫剂氯虫酰胺、氟虫酰胺等。酰胺类农药具有活性高、对环境友好等特点，在病虫害的综合防治和降低农药对环境污染方面发挥着重要作用。1998 年 Ponasik 等(Ponasik, J.A.; Conova, S.; Kinghorn, D.; Kinney, W.A.; Rittschof, D.; Ganem, B.Tetrahedron, 1998, 54(25): 6977-6986)合成含批咯基双酰胺衍生物。生测结果表明目标化合物对金黄色葡萄球菌C大肠埃希菌^co7i)、铜绿假单胞菌0°.aeruginosa siraZas)、人白色念珠菌(C albicans')等实有效好的抑制活性。2002 年 Haque 等(Haque, T.S.; Tadesse, S.; Marcinkeviciene, J.J.Med.Chem., 2002, 45 (21): 4669~4678)报道合成吡唑双酰胺化合物对幽门螺旋杆菌0?pylori )的DHOD酶的最低抑制浓度(MIC值)分别为0.125,0.250 u g/mL。 2005 年 Lahm 等(Lahm, G.P.; Selby, T.P.; Freudenberger, J.H.;Stevenson, Τ.Μ.; Myers, B.J.; Seburyamo, G.; Smith, B.K.; Flexner, L.; Clark,C.E.; Cordova, D.1nsecticidal anthranilic diamides: A new class of potentryanodine receptor activators [J].Bioorg.Med.Chem.Lett., 2005, 15(22):4898-4906)合成一系列新颖的含三氟甲基邻甲酰氨基苯甲酰胺类化合物，这些化合物可以抑制细胞内钙的释放来引发了鱼尼丁受体，对鳞翅目昆虫草地夜蛾(5: frugiperda)、锡iM铃虫(C Bollworm)、八、菜嫌i (JX具有很好的抑制活性。2007 年 Lahm 等(Lahm, G.P.; Stevenson, Τ.Μ.; Selby, Τ.P.;Freudenberger, J.Η.; Cordova, D.; Flexner, L.; Beilin, C.A.; Dubas, C.M.;Smith, B.K.; Hughes, K.A.; Hollingshaus, J.G.; Clark, C.E.; Benner, E.A.Bioorg.Med.Chem.Lett., 2007, 17(22): 6274~6279)合成一系列双酰胺类化合物，生物测试活性实验表明该类化合物对鳞翅目类昆虫草地夜蛾CS: frugiperda)、小菜蛾以moth)及烟芽夜蛾Qi V ire seen s)有很好杀虫效果。2008年David 等(David, C.A.; Lahm, G.P.; Smith, B.K.; Barry, J.D.;Clagg, D.G.Bioorg.Med.Chem., 2008, 16 (6): 3163~3170)设计合成高活性含氟吡啶双酰胺类杀虫剂，生物活性测试表明:在250 X 10_6浓度下该化合物对桃蚜抑制率为100%。2008年董卫莉等(董卫莉，徐俊英，刘幸海，李正名，李宝聚，石延霞.高等化学学报，2008，29 (10): 1990~1994)设计合成了含1，2，3_噻二唑双酰胺类化合物。初步生物活性结果表明，部分化合物对黄瓜黑星病的防治效率超过90%，与对照药剂40%福星EC(99.00%)的防效相同；对黄瓜褐斑病的防治效果超过85%，与对照药剂75%百菌清WP相同浓度的防效(86.43%)相当。2010 年 Feng 等(Feng, Q.; Liu, Z.L.; Xiong，L.Χ.; Wang, Μ.Z.; Li, Y.Q.;Li, Z.M.J.Agric.Food Chem.2010，58，12327~12336)设计合成系列双酰胺衍生物，生物活性试验表明，大部分化合物对粘虫和小菜蛾表现出较高的抑制活性，部分化合物在0.125mg/L浓度下仍具有较好的杀虫活性。2011年葛前建等(葛前建，陈列忠，杜晓华.含吡唑杂环二酰胺类化合物的合成与杀虫活性研究[J].有机化学，2011，9 (31): 1510-1515)通过活性亚结构拼接，合成16个含吡唑杂环的新型二酰胺类化合物，初步生测结果表明在500 mg/L浓度下，部分化合物对粘虫和苜蓿蚜有致死活性；在100 mg/L浓度下部分化合物对茶尺蠖幼虫具有致死活性。2012年薛伟等(薛伟，龚华玉，赵洪菊，熊壮，何勇，范会涛.含苯并噻唑基双酰胺衍生物的合成与生物活性[J].吉首大学学报(自然科学版)，2012，33(5):92^97)以2，4 二氯苯甲酸为起始原料，设计并合成13个含苯并噻唑胺基双酰胺类化合物，初步生物活性测试结果表明，部分化合物有一定的抗植物病毒活性。2012年郑玉国等(郑玉国，郭晴晴，熊壮，何勇，杨涛，卢平，魏学，薛伟.苯基取代的苯并噻唑胺双苯甲酰胺衍生物的合成及生物活性[J].应用化学，2012， 29(7): 762~768)以取代苯甲酸和取代邻氨基苯甲酸为起始原料，设计合成了 13个含取代苯并噻唑胺邻甲酰氨基苯甲酰胺类化合物。初步生物活性测试结果表明，在500 mg/L浓度下，目标化合物对黄瓜花叶病毒有一定抑制作用。同时采用MTT法进行化合物抑制PC3癌细胞体外活性测试，结果表明所合成的化合物具有不同程度的抑制人体前列腺癌(PC3)细胞活性，其中化合物4f在10 μ mol /L浓度下对PC3的抑制率为74.2%。2012年李宇彬等(李宇彬，段文贵，陈秋菊，韦有杰.丙烯海松酸基双酰胺类化合物的合成及生物活性研究[J]化学试剂，2012，34 (I): 9^15)经松香与丙烯酸的D-A加成反应制备丙烯酸改性松香，从中分离提纯得到丙烯海松酸。将丙烯海松酸转化为双酰氯，再与苯胺类化合物发生N-酰化反应，合成得到一系列新型丙烯海松酸基双酰胺类化合物。初步生物活性测试表明，所合成的目标化合物在50 mg/mL浓度下都对苹果轮纹病菌有一定的抑制活性，化合物丙烯海松酸基双对甲氧基苯酰胺在100 mg/mL浓度下对油菜的胚根生长显示良好的抑制活性。1，2，4-三唑类化合物亦被发现具有广泛的生物活性，如杀菌，杀虫，抗病毒，除草等活性，并且这类化合物毒性低，残留短，许多商品化农药品种，如杀菌剂三唑酮(Triadimefon)、烯唑醇(Diniconazole)、臆菌唑(Myclobutanil)、亚胺唑(Imibenconazole)等；除草剂氨唑草酮(Amicarbazone)、唑唳草酮(Azafenidin)等；杀虫剂三唑磷(Triazophos本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种均三唑席夫碱双酰胺衍生物，其特征为下式（I）的化合物：(I)其中：R1为下列各组成之一,?(1)氢；(2)邻，间，对位单取代或多取代卤原子；(3)C1?6烷基；(4)C1?6烷氧基；R2为；R3为下列各组分之一；(1)氢；(2)苯基；(3)邻,间,对位单取代或多取代卤原子苯基;?(4)叔丁基；（5）C1?6烷基；(6)?。2013106587433100001dest_path_image001.jpg,2013106587433100001dest_path_image003.jpg,2013106587433100001dest_path_image005.jpg,63106dest_path_image006.jpg

【技术特征摘要】
1.一种均三唑席夫碱双酰胺衍生物，其特征为下式(I)的化合物: 2.根据权利要求1所述的一种均三唑席夫碱双酰胺衍生物，其特征在于R4、R5为下列各组分之一 ；(I)氢；(2)邻，间，对位单取代或多取代卤原子；(3)邻，间，对位单取代或多取代腈基；(4)邻，间，对位单取代或多取代硝基；(5)邻，间，对位单取代或多取代羟基；(6)邻，间，对位单取代或多取代三氟甲基；(8)Cl-6烷基、C2-6链烯基或C2-6链炔基，其中各基团均可以被至少一个或多个卤原子、腈基、硝基、羟基；O) C1-6烷氧基、C2-6链烯氧基或C2-6链炔氧基，其中各基团均可以被至少一个或多个卤原子、腈基、硝基、羟基所取代；(10)Cl-6烷硫基、C2-6链烯硫基或C2-6炔硫基，其中各基团均可以被至少一个或多个卤原子、腈基、硝基、羟基所取代；(ll)Cl-6烷基磺酰基；(12)C2-6链烯基磺酰基；(13)Cl-6烷基亚磺酰基；(14)甲酰基；(15)C3-8环烷基或C3-8环烯基，其中各基团均可以被至少一个或多个齒原子、腈基、硝基、羟基所取代；(16)C3-8环烷氧基或C3-8环烯氧基，其中各基团均可以被至少一个或多个卤原子、腈基、硝基、羟基取代基所取代；(17)单氟或多氟取代C1-6烷基、C2-6链烯基、C2-6链炔基、C3-8环烷基；(18)单氟或多氟取代C1-6烷氧基、C2-6链烯氧基、C2-6链炔氧基、C3-8环烷氧基；(19)单氟或多氟取代C1-6烷硫基、C2-6链烯硫基、C2-6炔硫基； R6为下列各组分之一 ；C3-8环烷基、C2-10链烯基、C2-10链炔基、C5-14的芳香环基团、含有I或多个选自N、O、S、SO和SO2的杂原子的C5-14杂芳环基团，并且上述环状基团上可被I个或多个独立选自下列取代基的基团所取代:(I)羟基，⑵卤原子，(3)腈基，(4)硝基，(5)Cl-6烷基、C2-6链烯基或C2-6链炔基，其中各基团均可以被至少一个或多个卤原子取代基所取代，(6) C1-6烷氧基、C2-6链烯氧基或C2-6链炔氧基，其中各基团均可以被至少一个或多个卤原子取代基所取代，(7) C1-6烷硫基、C2-6链烯硫基或C2-6炔硫基，其中各基团均可以被至少一个或多个卤原子取代基所取代，(8)被取代的羰基，(9)可被I个或2个取代基取代的氨基，(10) C1-6烷基磺酰基，(11) C2-6链烯基磺酰基，(12) C2-6链炔基磺酰基，(13)Cl-6烷基亚磺酰基，(14)C2-6链烯基亚磺酰基，(15) C2-6链炔基亚磺酰基，(16)甲酰基，(17)C3-8环烷基或C3-8环烯基，(18)巯基。3.根据权利要求2所述的一种均三唑席夫碱双酰胺衍生物，其特征是(8)被取代的羰基，所述取代基选自(i)Cl-6烷基，(ii)氨基，(iii)Cl-6烷基氨基，(iv)Cl-6烷基氧基，(v) C1-6烷基硫基，(vi) C3-8环烷基；(9)可被I个或2个取代基取代的氨基，所述取代基选自(i)Cl-6烷基，(ii)C2-6链烯基，(iii)C2-6链炔基，(iv)C1-6烷基磺酰基，(v)C2_6链烯基磺酰基，(vi)C2-6链炔基磺酰基，(vii) C1-6烷基羰基，(viii) C2-6链烯基羰基(ix)C2-6链炔基羰基。4.根据权利要求1或2或3所述的一种均三唑席夫碱双酰胺衍生物，其特征是部分合成的化合物如下: 01:⑶-#-(4-甲基苯次甲基)-3-{(2-(2-亚甲硫甲酰氨基)-3-甲基-Λ/-正丙基苯甲酰胺}-5-(2，4-二氯苯基)-4/7-1，2，4-三唑-4-胺；结构式如下: 5.按照权利要求1~4之一所述的一种均三唑席夫碱双酰胺衍生物的制备方法，其特征是本发明经八步合成，合成路线如下: 6.根据权利要求5所述的一种均三唑席夫碱双酰胺衍生物的制备方法，其特征是工艺步骤...

【专利技术属性】
技术研发人员：郑玉国，宋泽斌，宋松，李仲明，郭晴晴，
申请(专利权)人：兴义民族师范学院，
类型：发明
国别省市：