【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种负载型茂金属催化剂及其制备方法,还涉及使用该催化剂在酯化反应中的应用,以及一种乙酸正丁酯的制备方法。
技术介绍
1992 年 Mobile 公司合成出介孔材料(Beck J S, Vartuli J C,Roth W J, etal.J.Am.Chem.Soc.,1992,114(27): 10834-10843),该介孔材料具有高的比表面,规整的孔道结构以及窄的孔径分布,使得介孔材料在催化、分离、医药等领域的应用得到了很大的关注;1998年赵东元等人合成出一种新型材料-介孔材料SBA-15 (D.Y.Zhao, J.L.Feng, Q.S.Huo, et al Science 279 (1998) 548-550),该材料具有高度有序的立方单晶介孔材料孔径(6-30nm)、孔体积大(1.0cm3/g )、较厚的孔壁(4_6nm)保持的高机械强度以及良好的催化吸附性能;赵东元、余承忠、余永豪专利技术一种介孔分子筛载体材料的制备方法(CN1341553A),该介孔材料作为多相反应催化剂载体,容易实现催化剂与产物的分离(Wight, A.P.; Davis, Μ.Ε.Chem.Rev.2002, 102, 3589 ;De Vos, D.Ε.; Dams, Μ.; Sels, B.F.; Jacobs, P.A.Chem.Rev.2002, 102, 3615.)。然而目前常用的有序介孔材料SBA-15具有较强的吸水、吸潮能力,棒长度接近5 μ m,并且棒与棒之间存在粘连,在催化反应过程中不利于物料在介孔孔道内传输,这将进一步加剧有 ...
【技术保护点】
一种负载型茂金属催化剂,其特征在于,该催化剂由载体以及负载在所述载体上的茂金属化合物组成,其中,所述载体为棒状介孔二氧化硅,且以所述催化剂的总重量为基准,所述茂金属化合物的含量为0.1?2重量%,所述棒状介孔二氧化硅载体的含量为98?99.9重量%;且所述棒状介孔二氧化硅载体的棒长为0.5?3微米,比表面积为200?500平方米/克,最可几孔径为10?15纳米,孔壁厚度为1.5?2纳米,平均纵横比值为1?3;所述茂金属化合物具有式1所示的结构:式1其中,R1、R2、R3、R4、R5、R1’、R2’、R3’、R4’和R5’各自独立地为氢或C1?C5的烷基中的一种,且R1、R2、R3、R4和R5中的至少一个为C1?C5的烷基,R1’、R2’、R3’、R4’和R5’中的至少一个为C1?C5的烷基;M为钛、锆和铪中的一种;X为卤素。FDA00002009476000011.jpg
【技术特征摘要】
1.一种负载型茂金属催化剂,其特征在于,该催化剂由载体以及负载在所述载体上的茂金属化合物组成,其中,所述载体为棒状介孔二氧化硅,且以所述催化剂的总重量为基准,所述茂金属化合物的含量为0.1-2重量%,所述棒状介孔二氧化硅载体的含量为98-99.9重量% ;且所述棒状介孔二氧化硅载体的棒长为0.5-3微米,比表面积为200-500平方米/克,最可几孔径为10-15纳米,孔壁厚度为1.5-2纳米,平均纵横比值为1-3 ;所述茂金属化合物具有式I所示的结构: 2.根据权利要求1所述的负载型茂金属催化剂,其中,以所述催化剂的总重量为基准,所述茂金属的含量为0.15-1.5重量%,所述棒状介孔二氧化娃载体的含量为98.5-99.85重量% ;且所述棒状介孔二氧化硅载体的比表面积为300-400平方米/克,最可几孔径为11-14纳米,孔壁厚度为1.6-1.8纳米。3.根据权利要求1或2所述的负载型茂金属催化剂,其中,所述负载型茂金属催化剂的比表面积为270-295平方米/克,最可几孔径为5-15纳米,孔壁厚度为1.8-2纳米,平均纵横比值为1-3。4.根据权利要求1或3所述的负载型茂金属催化剂,其中,M为锆,X为氯。5.根据权利要求1或4所述的负载型茂金属催化剂,其中,R1和R/各自独立地为C1-C5的烷基,优选为正丁基,且民、&、1?4、1?5、1?2’、1?3’、1?4’和r5’均为氢。6.根据权利要求1或5所述的负载型茂金属催化剂,其中,所述茂金属化合物为双(正丁基环戊二烯基)二氯化锆。7.根据权利要求1或6所述的负载型茂金属催化剂,其中,所述棒状介孔二氧化硅载体由包括以下步骤的方法制得: (1)将模板剂、氟化铵和盐酸混合至固体物充分溶解; (2)将步骤(1)所得溶液与硅酸酯和庚烷在25-60°C温度、机械搅拌速率为200-500r/min下搅拌1-10小时后静置2-5小时; (3)将步骤(2)所得产物在晶化条件下晶化; (4)将步骤(3)所得晶化产物过滤,并将过滤所得固体用去离子水洗涤、干燥; (5)将步骤(4)干燥所得产物加热,脱除模板剂; 所述模板剂为聚氧化乙烯-聚氧化丙烯-聚氧化乙烯。8.根据权利要求7所述的负载型茂金属催化剂,其中,所述硅酸酯为正硅酸乙酯,所述晶化条件包括:温度为90-180°C,时间为10-40小时;所述脱除模板剂的条件包括温度为300-600°C,时间为8-20小时。9.根据权利要求7或8所述的负载型茂金属催化剂,其中,按摩尔比计,聚氧化乙烯-聚氧化丙烯-聚氧化乙烯:氟化铵:水:氯化氢:硅酸酯:庚烷=1:1_3 =1000-30000:100-2000:20-500:20_500。10.一种负载型茂金属催化剂的制备方法,其中,该方法包括:将所...
【专利技术属性】
技术研发人员:亢宇,张明森,王洪涛,王焕茹,付强,
申请(专利权)人:中国石油化工股份有限公司,中国石油化工股份有限公司北京化工研究院,
类型:发明
国别省市:
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