一种1,5-萘二异氰酸酯的制备方法技术

本发明专利技术提供一种1,5-萘二异氰酸酯的制备方法。本发明专利技术的方法包括如下步骤：（1）在带搅拌的加氢高压釜中，加入1,5-二硝基萘、催化剂和有机溶剂，密闭后氮气置换三次后氢气置换三次，通入氢气到一定压力后升温反应，得到含有1,5-二氨基萘的反应液；（2）在带回流冷凝器的反应器中，加入二（三氯甲基）碳酸酯、活性炭和有机溶剂，搅拌溶解后滴加有机胺溶液活化；（3）步骤（1）得到的反应液经过脱水后滴加到步骤（2）得到的反应液中，升温回流反应1～4小时后通氮气回流反应1～2小时，回收溶剂后得到1,5-萘二异氰酸酯。本发明专利技术工艺简单、总收率高、无污染、产品质量好、生产成本低，适用于工业化生产。

【技术实现步骤摘要】
,5-萘二异氰酸酯的制备方法【专利摘要】本专利技术提供,5-萘二异氰酸酯的制备方法。本专利技术的方法包括如下步骤：（1）在带搅拌的加氢高压釜中，加入1,5-二硝基萘、催化剂和有机溶剂，密闭后氮气置换三次后氢气置换三次，通入氢气到一定压力后升温反应，得到含有1,5-二氨基萘的反应液；（2）在带回流冷凝器的反应器中，加入二（三氯甲基）碳酸酯、活性炭和有机溶剂，搅拌溶解后滴加有机胺溶液活化；（3）步骤（1）得到的反应液经过脱水后滴加到步骤（2）得到的反应液中，升温回流反应1～4小时后通氮气回流反应1～2小时，回收溶剂后得到1,5-萘二异氰酸酯。本专利技术工艺简单、总收率高、无污染、产品质量好、生产成本低，适用于工业化生产。【专利说明】 ’ 5-萘二异氰酸酯的制备方法
: 本专利技术涉及，5-萘二异氰酸酯的制备方法，属于有机化学合成
。
技术介绍
: 1，5-萘二异氰酸酯是制备聚氨酯的基础原料，由1，5-萘二异氰酸酯合成的聚氨酯具有较高的强度、耐变形稳定性高、耐磨强度高、抗撕裂强度和高弹性等优异性能，可用于普通聚氨酯不能满足要求或过早损坏的工作场合如高温和多油脂等环境，因此多用来作为合成高级聚氨酯的原料。目前，世界上1，5-萘二异氰酸酯的生产厂家主要使用的是光气法生产1，5_萘二异氰酸酯，该法的缺点是在压力下使用剧毒的光气作原料，污染严重，产品中残余氯难以消除，而且合成中副产大量的盐酸对设备要求高，因此有被逐渐淘汰的趋势。目前各国的化学工作者都正在致力于1，5-萘二异氰酸酯的固态光气合成方法研究。而目前1，5-萘二异氰酸酯的固态光气合成方法研究主要从1，5-二氨基萘路线开始，1, 5-二硝基萘催化加氢制备1，5-二氨基萘和I，5-二氨基萘固态光气制备1，5-萘二异氰酸酯的有机溶剂不是同一种有机溶剂，1，5- 二硝基萘催化加氢得到1，5- 二氨基萘后的产品还要消除有机溶剂后才能用于制备1，5-萘二异氰酸酯。不仅造成总收率不高，还造成一定的环境污染。
技术实现思路
: 本专利技术的目的是针对上述存在的问题提供，5-萘二异氰酸酯的制备方法，解决了现有1，5- 二硝基萘催化加氢制备1，5- 二氨基萘和1，5- 二氨基萘制备1，5-萘二异氰酸酯两个反应的有机溶剂的统一，直接用催化加氢后的反应液经过脱水后和二 (三氯甲基)碳酸酯经过有机胺活化后的反应液反应制备1，5-萘二异氰酸酯，同时在反应中加入活性炭进行脱色，不仅节省了有机溶剂，还提高了反应总收率，产品质量好，同时改善了环境污染。上述的目的通过以下的技术方案实现: ，5-萘二异氰酸酯的制备方法，该方法包括如下步骤: (1)在带搅拌的加氢高压釜中，加入1,5-二硝基萘、催化剂和有机溶剂，其中1，5-二硝基萘和有机溶剂的质量比是1:8-1:15，催化剂和1，5-二硝基萘的质量比是1:500，密闭后氮气置换三次后氢气置换三次，通入氢气到一定压力后升温反应，得到含有1，5- 二氨基萘的反应液； (2)在带回流冷凝器的反应器中，加入二(三氯甲基)碳酸酯、活性炭和有机溶剂，1，5- 二硝基萘和二 (三氯甲基)碳酸酯的物质的量比是30:21-3:22 ;搅拌溶解后滴加有机胺溶液活化，其中二 (三氯甲基)碳酸酯和有机溶剂的质量比是1:4-1:10，活性炭和二 (三氯甲基)碳酸酯的质量比是1:20 ； (3)步骤(I)得到的反应液经过脱水后滴加到步骤(2)得到的反应液中，升温回流反应1-4小时后通氮气回流反应I-2小时，回收溶剂后得到1，5-萘二异氰酸酯。所述的1，5_萘二异氰酸酯的制备方法，步骤(I)中的1，5_ 二硝基萘纯度要求大于 99%。所述的1，5-萘二异氰酸酯的制备方法，步骤(I)中所述的催化剂为4.5%Pd-0.5%Pt/介孔炭催化剂 所述的1，5-萘二异氰酸酯的制备方法，步骤(I)中的通入氢气到一定压力后升温反应是指通入氢气到压力为0.4MPa，温度为50°C下反应5-15小时。所述的1，5-萘二异氰酸酯的制备方法，步骤(2)中所述的滴加有机胺溶液活化的温度为O-50°C。所述的1，5-萘二异氰酸酯的制备方法，步骤(I)、步骤(2)和步骤(3)中的所述的有机溶剂为同一种有机溶剂，采用苯、甲苯、氯苯、邻二氯苯中的一种。所述的1，5-萘二异氰酸酯的制备方法，所述的有机胺为三乙胺，三乙胺(纯量)和二 (三氯甲基)碳酸酯的质量比是1:20-1:100，三乙胺的质量百分浓度为1%-4%。本专利技术优点是:节省有机溶剂，提高了反应总收率，产品质量好，同时降低了对环境的污染。【具体实施方式】: 实施例1: 5000毫升的反应器中，加入104克二 (三氯甲基)碳酸酯、5.2克活性炭和416克氯苯，搅拌溶解后备用。在2000毫升的加氢高压釜中投入109克1，5-二硝基萘、1635克氯苯和0.19克催化剂，密闭反应釜后氮气置换三次后氢气置换3次，通氢气至0.4MPa后升温到50度反应，8小时反应结束，保温保压搅拌I小时，同时向5000毫升的反应器中滴加质量百分浓度为1%三乙胺溶液520克，滴加完成后，2000毫升的加氢高压釜中的反应液经过过滤器过滤掉催化剂，经过脱水后直接加入到5000毫升的反应器中，加完后搅拌30分钟，然后升温到回流反应3小时，然后通氮气回流反应I小时，过滤活性炭后回收溶剂，得1，5-萘二异氰酸酯94.5克，总收率90%。实施例2: 5000毫升的反应器中，加入109克二 (三氯甲基)碳酸酯、5.5克活性炭和832克邻二氯苯，搅拌溶解后备用。在2000毫升的加氢高压釜中投入109克1，5- 二硝基萘、1185克邻二氯苯和0.19克催化剂，密闭反应釜后氮气置换三次后氢气置换3次，通氢气至0.4MPa后升温到50度反应，10小时反应结束，保温保压搅拌I小时，同时向5000毫升的反应器中滴加质量百分浓度为4%三乙胺溶液27.3克，滴加完成后，高压釜中的反应液经过过滤器过滤掉催化剂，经过脱水后直接加入到5000毫升的反应器中，加完后搅拌30分钟，然后升温到回流反应I小时，然后通氮气回流反应2小时，过滤活性炭后回收溶剂，得1，5-萘二异氰酸酯95.6克，总收率91%。实施例3: 5000毫升的反应器中，加入104克二 (三氯甲基)碳酸酯、5.2克活性炭和832克甲苯，搅拌溶解后备用。在2000毫升的加氢高压釜中投入109克1，5-二硝基萘、1185克甲苯和0.19克催化剂，密闭反应釜后氮气置换三次后氢气置换3次，通氢气至0.4MPa后升温到50度反应，7小时反应结束，保温保压搅拌I小时，同时向5000毫升的反应器中滴加质量百分浓度为3%三乙胺溶液173克，滴加完成后，高压釜中的反应液经过过滤器过滤掉催化剂，经过脱水后直接加入到5000毫升的反应器中，加完后搅拌30分钟，然后升温到回流反应4小时，然后通氮气回流反应I小时，过滤活性炭后回收溶剂，得1，5-萘二异氰酸酯94.5克，总收率90%。实施例4: 5000毫升的反应器中，加入104克二 (三氯甲基)碳酸酯、5.2克活性炭和832克苯，搅拌溶解后备用。在2000毫升的加氢高压釜中投入109克1，5-二硝基萘、1185克苯和0.19克催化剂，密闭反应釜后氮气置换三次后氢气置换3次，通氢气至0.4M本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种1，5?萘二异氰酸酯的制备方法，其特征是：该方法包括如下步骤：?(1)在带搅拌的加氢高压釜中，加入1，5?二硝基萘、催化剂和有机溶剂，其中1，5?二硝基萘和有机溶剂的质量比是1∶8～1∶15，催化剂和1，5?二硝基萘的质量比是1∶500，密闭后氮气置换三次后氢气置换三次，通入氢气到一定压力后升温反应，得到含有1，5?二氨基萘的反应液；?(2)在带回流冷凝器的反应器中，加入二(三氯甲基)碳酸酯、活性炭和有机溶剂，1，5?二硝基萘和二(三氯甲基)碳酸酯的物质的量比是30∶21～3∶22；搅拌溶解后滴加有机胺溶液活化，其中二(三氯甲基)碳酸酯和有机溶剂的质量比是1∶4～1∶10，活性炭和二(三氯甲基)碳酸酯的质量比是1∶20；?(3)步骤(1)得到的反应液经过脱水后滴加到步骤(2)得到的反应液中，升温回流反应1～4小时后通氮气回流反应1～2小时，回收溶剂后得到1，5?萘二异氰酸酯。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：倪海平，张东宝，
申请(专利权)人：泰莱斯南通医药化工有限公司，
类型：发明
国别省市：