一种环糊精修饰的石墨烯滤膜及其制备方法，属于膜净化领域。本发明专利技术由环糊精修饰的石墨烯制备的用于水污染处理的石墨烯滤膜的制作方法简单，操作方便，反应条件温和；通过环糊精对石墨烯表面修饰，并形成过滤薄膜，利用环糊精的主客体保结作用和石墨烯的高吸附能力可以对水中的污染物分子实现大量的吸附和有效的去除。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于膜
，具体涉及一种用环糊精修饰的石墨烯滤膜及其制备方法。
技术介绍
膜是一种具有分子级分离过滤作用的介质，膜的孔径一般为微米级，依据其孔径的不同(或称为截留分子量)，可将膜分为微滤膜、超滤膜、纳滤膜和反渗透膜。微滤(MF)又称微孔过滤，它属于精密过滤，其基本原理是筛孔分离过程。鉴于微孔滤膜的分离特征，微孔滤膜的应用范围主要是从气相和液相中截留微粒、细菌以及其他污染物，以达到净化、分离、浓缩的目的。环糊精(cyclodextrin,⑶)是由6,7或8个D-卩比喃葡萄糖单元通过α -1,4-糖苷键连接而成的腔内疏水、腔外亲水的环状低聚糖，分别为α-、β-和Y-环糊精。环糊精的空腔内具有很高的电子密度，使空腔内部成为疏水性空腔。因此，CDs具有外亲水、内疏水的特殊性质。其疏水空腔内可嵌入许多化合物，如环境污染物分子，生物毒性分子等，形成包合物。例如，在含有污染物的水体中加入环糊精，则水体中有毒物质可比较容易地进入其空腔而暂时被包结起来，有效地降低了其在水中的含量。石墨烯是一种新型的碳材料，其具有极高的比表面积，因此能够吸附一些分子。为进一步提高石墨烯对分子的吸附和分子识别能力，对其表面进行改性和修饰至关重要。利用石墨烯的合成前驱体氧化石墨烯表面丰富的基团与环糊精固有亲水基团的超分子作用可以实现对石墨烯表面的环糊精化修饰。专利技术专利CN102183557A(申请号201110029930.6)公开了先根据哈默或Hummers法将普通石墨氧化为氧化石墨，再用氧化石墨配制成重量百分比浓度为0.05%的氧化石墨分散水溶液后超声、离心，得到均匀分散的氧化石墨分散水溶液；在氧化石墨分散水溶液中加入重量百分比浓度为 3%的环糊精溶液，在50°C下搅拌12小时，冷却至室温，得到环糊精保护的氧化石墨分散水溶液；再向环糊精保护的氧化石墨水溶液加入过量的重量百分比浓度为80%的水合肼溶液，将环糊精保护的氧化石墨充分还原后，再加入过量的氨水，以除去过量的氧化剂；将得到的溶液用0.22 μ m的尼龙膜过滤后得到环糊精功能化石墨烯。该制备方法繁琐，制备时间周期长，所制备的环糊精修饰的石墨烯只能作为电极表面材料，无法实现器具化成膜，无法应用到环境污染污治理中。
技术实现思路
针对现有技术的不足，本专利技术提供一种制备方法简单、制备时间周期短，结构稳定、吸附性能优秀的石墨烯滤膜及其制备方法。本专利技术方法改进优化环糊精修饰的石墨烯的制备方法，制备时间约缩短70%，可以将环糊精分子有效的修饰在石墨烯表面，得到极其稳定的环糊精修饰的石墨烯，并通过混合纤维素酯微孔滤膜简单真空抽滤，使环糊精修饰的石墨烯与纤维素酯微孔滤膜牢固的结合，器具化形成厚度为0.2mm左右用于环境污染治理的滤膜，利用该滤膜可以对水体中的染料环境污染物分子具有很好的吸附和去除能力，例如对罗丹明6分子的最大吸附量可以达到223.2mg/g，最大去除率可达到97.6%，这种滤膜对于环境污染污治理具有很实际的应用价值。—种环糊精修饰的石墨烯滤膜及其制备方法，其特征是滤膜表面附着一层环糊精修饰的石墨烯，具体步骤如下:(I)将用Hummers法制备的浓度为0.4-0.6mg/mL的氧化石墨烯溶液16_24mL、浓度为3.2-4.8mg/mL的环糊精溶液16_24mL以及240-360 μ L的氨水混合后，再加入16-24 μ L的水合肼，充分混合；(2)将步骤(I)所得混合溶液置于50_70°C的恒温水浴中3_4小时，得到黑色均匀分散的水溶液；(3)将步骤(2)所得黑色溶液用混合纤维素酯微孔滤膜过滤，晾干，即得环糊精修饰的氧化石墨烯滤膜。本专利技术的创新点在于，常温、常压下利用一锅法制备，制备时间约缩短70%，得到极其稳定的环糊精修饰的石墨烯，并通过混合纤维素酯微孔滤膜过滤，使环糊精修饰的石墨烯与纤维素酯微孔滤膜牢固的结合，器具化成为用于环境污染治理的滤膜，利用环糊精的主客体保结作用和石墨烯的高吸附能力，可以方便、快捷地对水中的染料分子实现大量的吸附和有效的去除。根据本专利技术，优选的，步骤(I)所述的氧化石墨烯为已纯化的氧化石墨烯；步骤I所述的氧化石墨烯溶液的浓度为0.5mg/mL ;所述的氧化石墨烯溶液用量为18-22mL，优选 20mL ； 步骤I所述的环糊精为纯度96%的β -环糊精；步骤I所述的环糊精溶液的浓度为4mg/mL ;所述的环糊精溶液用量为18_22mL，优选 20mL ；步骤I 所述的氨水(NH3.H2O, 25-28%)用量 300-350 μ L ；步骤I所述的水合肼(N2H4.H20,80%)用量为20 μ L ;步骤2所述的恒温水浴温度为55_65°C，优选60°C ;所述的水浴时间为3.5小时；步骤3所述过滤所用黑色溶液的用量为13_17mL ；步骤3所述过滤所用黑色溶液的用量为15mL，过滤薄膜的厚度为0.2mm。步骤3所述的微滤膜为上海市新亚净化仪器厂生产的直径50mm，孔径0.45 μ m的混合纤维素酯微孔滤膜；步骤3所述的过滤方法为真空抽滤。根据本专利技术，最优选的技术方案之一为:一种环糊精修饰的石墨烯滤膜的制备方法，具体步骤如下:(I)将用Hummers法制备的浓度为0.5mg/mL的氧化石墨烯溶液20mL、浓度为4mg/mL的β -环糊精溶液20mL以及300 μ L的氨水混合后，再加入20 μ L的水合肼，充分混合；(2)将步骤(I)所得混合溶液置于60°C的恒温水浴中3.5小时，得到黑色均匀分散的水溶液；(3)将步骤(2)所得黑色溶液15mL用混合纤维素酯微孔滤膜真空抽滤，晾干即得环糊精修饰的氧化石墨烯滤膜。环糊精修饰的石墨烯滤膜表面物相通过红外光谱仪(IR)测试，采用VERTX-70红外光谱仪照射分析。环糊精修饰的石墨烯滤膜表面的形貌通过扫描电子显微镜(SEM)显示，采用JE0LJSM-7600F冷场发射扫描电子显微镜。利用本专利技术方法制备的环糊精修饰的石墨烯滤膜在水污染处理中的应用，在室温下，设定保定兰格恒流泵公司的Yzl515X螺动泵流速20.0mL/min,分别用环糊精修饰的石墨烯滤膜对30mLl 7X 10_5mol/L罗丹明6G(R6G，99%,A.R.)溶液进行3小时循环过滤，并根据Langmuir单层吸附,通过计算获得由环糊精修饰的石墨烯滤膜上的环糊精修饰的石墨烯对罗丹明6G的最大吸附量为223.2mg/g,每片直径为50mm的环糊精修饰的石墨烯滤膜可吸附0.8924mg罗丹明6G，约是未经修饰的石墨烯滤膜的吸附能力的5.5倍(未经修饰的石墨烯滤膜对罗丹明6G的最大吸附量为40.7mg/g)。本专利技术的有益效果如下:1、本专利技术由环糊精修饰的石墨烯滤膜，其制作方法简单，操作方便，反应条件温和。2、通过环糊精对石墨烯表面修饰，并形成过滤薄膜，利用环糊精的主客体保结作用和石墨烯的高吸附能力可以对水中的染料分子实现大量的吸附和有效的去除。附图说明图1是本专利技术实施例制备的环糊精修饰的石墨烯滤膜实物图和所用微滤膜实物图。图2是本专利技术实施例制备的环糊精修饰的石墨烯滤膜的扫描电子显微镜照片(SEM)，图中褶皱为石墨烯薄膜特征。图3是本专利技术实施例制备的环糊精修饰的石墨烯滤膜表面的β-环糊精修饰的石墨烯和β-环糊精的红外光谱图像(IR)，图本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种环糊精修饰的石墨烯滤膜及其制备方法，其特征是滤膜表面附着一层环糊精修饰的石墨烯，具体步骤如下：（1）将用Hummers法制备的浓度为0.4?0.6mg/mL的氧化石墨烯溶液16?24mL、浓度为3.2?4.8mg/mL的环糊精溶液16?24mL以及240?360μL的氨水混合后，再加入16?24μL的水合肼，充分混合；（2）将步骤（1）所得混合溶液置于50?70℃的恒温水浴中3?4小时，得到黑色均匀分散的水溶液；（3）将步骤（2）所得黑色溶液用混合纤维素酯微孔滤膜过滤，晾干，即得环糊精修饰的氧化石墨烯滤膜。
【技术特征摘要】
1.一种环糊精修饰的石墨烯滤膜及其制备方法，其特征是滤膜表面附着一层环糊精修饰的石墨烯，具体步骤如下: (1)将用Hummers法制备的浓度为0.4-0.6mg/mL的氧化石墨烯溶液16_24mL、浓度为.3.2-4.8mg/mL的环糊精溶液16_24mL以及240-360 μ L的氨水混合后，再加入16-24 μ L的水合肼，充分混合； (2)将步骤(I)所得混合溶液置于50-70°C的恒温水浴中3-4小时，得到黑色均匀分散的水溶液； (3)将步骤(2)所得黑色溶液用混合纤维素酯微孔滤膜过滤，晾干，即得环糊精修饰的氧化石墨烯滤膜。2.如权利要求1所述的一种环糊精修饰的石墨烯滤膜的制备方法，其特征是，步骤(I)所述的氧化石墨烯为已纯化的氧化石墨烯；氧化石墨烯溶液的浓度为0.5mg/mL ;所述的氧化石墨烯溶液用量为18-22mL，优选20mL。3.如权利要求1所述的一种环糊精修饰的石墨烯滤膜的制备方法，其特征是，步骤(I)所述的环糊精溶液的浓度为4mg/mL ;所述的环糊精溶液用量为18_22mL，优选20mL ;所述环糊精为纯度96%的β -环糊精。4.如权利要求1所述的一种环糊精修饰的石墨烯滤膜的制备方法，其特征是，步骤(I)所述的氨水用量300-35...
【专利技术属性】
技术研发人员：占金华，李华锋，
申请(专利权)人：山东大学，
类型：发明
国别省市：
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