一种制备3-氟丙酸酯的方法技术

技术编号:8829615 阅读:172 留言:0更新日期:2013-06-21 14:21
本发明专利技术公开了一种3-氟丙酸酯的制备方法,无水环境中,在溶剂存在下,丙烯酸烷基酯和无水氢氟酸反应制备相应的3-氟丙酸酯。具有反应起始原料简单易得、反应过程简单、过程易于控制、成本较低等优点,制备的3-氟丙酸酯可以用作医药、农药中间体和电池电解质溶剂等。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种3-氟丙酸衍生物的制备方法,尤其是涉及一种3-氟丙酸酯的制备方法。
技术介绍
3-氟丙酸酯包括3-氟丙酸甲酯和3-氟丙酸乙酯等,是一种较有用途的含氟中间体,其可以用作医药、农药中间体,也可以用作电池电解质溶剂等。现有技术关于3-氟丙酸酯的制备方法主要有以下几种:三菱化学在专利JP2003267931中报道了以丙酸乙酯为原料,与惰性气体稀释的氟气进行氟化反应,可以得到3-氟丙酸乙酯,但选择性及转化率都较差。Hamman 等(Tetrahedron Letters (1983), 24 (I), 57-60)报道了 2_ 胺基丙酸乙酯在亚硝酸钠存在下与HF-吡啶试剂反应可以得到3-氟丙酸乙酯,另外生成2-氟丙酸乙酯,HF与吡啶的摩尔配比决定了 3-氟丙酸乙酯与2-氟丙酸乙酯的选择性。Chuvalkin 等报道了(Zhurnal Organicheskoi Khimii (1993), 29 (9), 1746-53)在HF-六氯三聚氰胺体系中发生的氟氯交换反应,3-溴丙酸_2,2,3,3四氟丙酯(CH2BrCH2CO2CH2 (CF2) 2H)在HF-六氯三聚氰胺体系中发生氧化氟化反应,以约40 %的收率得到 3-氟丙酸-2,2,3,3 四氟丙酯(CH2FCH2CO2CH2 (CF2) 2H)。以上合成方法操作繁琐,采用丙烯酸酯为原料,与氢氟酸的加成反应制备3-氟丙酸尚未见文献报导。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种3-氟丙酸酯的制备方法,以丙烯酸酯为原料,与无水氢氟酸进行反应生成相应的3-氟丙酸酯。本专利技术采用的技术方案的反应式如下:权利要求1.一种3-氟丙酸酯的制备方法,其特征在于在无水环境中,在溶剂存在下,丙烯酸烷基酯和无水氢氟酸反应制备相应的3-氟丙酸酯, 所述丙烯酸烷基酯分子式为CH2=CHCOOR,R=C1-C8的烷基,丙烯酸烷基酯中水分含量低于 200ppm ; 所述无水氢氟酸中水分含量低于200ppm ; 所述溶剂选自二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、氯仿、丙酮、吡唆、三乙胺、四氢呋喃或DMF中的一种或两种以上组合,其水分含量应低于200ppm。2.按照权利要求1所述的3-氟丙酸酯的制备方法,其特征在于所述丙烯酸烷基酯中水分含量低于1OOppm,氢氟酸中水分含量低于IOOppm,溶剂中水分含量低于lOOppm。3.按照权利要求1所述的3-氟丙酸酯的制备方法,其特征在于所述烯酸烷基酯为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯或丙烯酸丁酯。4.按照权利要求1所述的3-氟丙酸酯的制备方法,其特征在于反应在催化剂作用下进行,所述催化剂选自无水氟化铝、无水氟化钾、无水氟化铬、无水氟化镁或无水氟化锌中的一种或两种以上组合,催化剂与丙烯酸烷基酯的摩尔配比为0.r0.8:i05.按照权利要求4述的3-氟丙酸酯的制备方法,其特征在于所述催化剂与丙烯酸烷基酯的摩尔配比为0.r0.6:i06.按照权利要 求1所述的3-氟丙酸酯的制备方法,其特征在于所述无水氢氟酸与丙烯酸烷基酯的摩尔配比为1飞0:1。7.按照权利要求6所述的3-氟丙酸酯的制备方法,其特征在于所述无水氢氟酸与丙烯酸烷基酯的摩尔配比为5 50:1。8.按照权利要求1所述的3-氟丙酸酯的制备方法,其特征在于反应温度为2(T10(TC,反应时间为广12h。9.按照权利要求9所述的3-氟丙酸酯的制备方法,其特征在于反应温度为3(T85°C,反应时间为3 10h。全文摘要本专利技术公开了一种3-氟丙酸酯的制备方法,无水环境中,在溶剂存在下,丙烯酸烷基酯和无水氢氟酸反应制备相应的3-氟丙酸酯。具有反应起始原料简单易得、反应过程简单、过程易于控制、成本较低等优点,制备的3-氟丙酸酯可以用作医药、农药中间体和电池电解质溶剂等。文档编号C07C67/307GK103159626SQ201110416419公开日2013年6月19日 申请日期2011年12月14日 优先权日2011年12月14日专利技术者赵卫娟, 冉德强, 向绍基, 蒋芬芳 申请人:中化蓝天集团有限公司, 浙江蓝天环保高科技股份有限公司本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种3?氟丙酸酯的制备方法,其特征在于在无水环境中,在溶剂存在下,丙烯酸烷基酯和无水氢氟酸反应制备相应的3?氟丙酸酯,所述丙烯酸烷基酯分子式为CH2=CHCOOR,R=C1?C8的烷基,丙烯酸烷基酯中水分含量低于200ppm;所述无水氢氟酸中水分含量低于200ppm;所述溶剂选自二氯甲烷、1,2?二氯乙烷、氯仿、丙酮、吡啶、三乙胺、四氢呋喃或DMF中的一种或两种以上组合,其水分含量应低于200ppm。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员:赵卫娟冉德强向绍基蒋芬芳
申请(专利权)人:中化蓝天集团有限公司浙江蓝天环保高科技股份有限公司
类型:发明
国别省市:

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