一种制造技术

本发明专利技术公开了一种

【技术实现步骤摘要】
一种1,2
‑
二氯
‑
3,3
‑
二氟丙烯的制备方法


[0001]本专利技术涉及含氟中间体的制备，特别涉及一种在催化剂和促进剂的共同作用下，以1‑
氯
‑2‑
氟乙烯和二氯氟甲烷为原料，经一步调聚脱氯反应获得
1,2
‑
二氯
‑
3,3
‑
二氟丙烯的方法
。

技术介绍

[0002]2‑
氯
‑
1,1
‑
二氟乙烷
(HCFC
‑
142)
为工业上二氟乙烷
(HFC
‑
152a)
光氯化制备1‑
氯
‑
1,1
‑
二氟乙烷
(HCFC
‑
142b)
的副产，目前在产业上多为燃烧处理，也有研究提出对
HCFC
‑
142
进行资源化利用，如专利
CN109180420A
中提出，可将
HCFC
‑
142
副产转化为偏氟乙烯，但
HCFC
‑
142
的转化率最高仅
51
％，
HCFC
‑
142
的利用率还有待提升
。
[0003]1,2
‑
二氯
‑
3,3
‑
二氟丙烯，沸点
94.1
±
35.0℃
，密度
1.392
±
0.06g/cm3，其分子上特有的二氟甲基可作为氢键供体，不仅可以用作药物设计中酰胺
、
醇
、
硫醇和异羟肟酸的亲脂电子等排体，还能通过氟氯交换反应得到第四代新型低
GWP
值制冷剂
HCFO
‑
1233yd。
[0004]目前，
1,2
‑
二氯
‑
3,3
‑
二氟丙烯的合成研究较少，主要包括以下路线：
[0005]一
、1,1,2,3,3
‑
五氯丙烷
(HCC
‑
240da)
脱氯化氢路线
[0006]专利
CN112125776A
公开了在
Cr2O3基催化剂作用下，
HCC
‑
240da
与氟化氢气体经气相氟化反应制备
1,2
‑
二氯
‑
3,3
‑
二氟丙烯的方法，当反应温度为
275℃、
空速
240h
‑1、HF:HCC
‑
240da
＝
15:1
时，反应原料
HCC
‑
240da
转化率为
99.6
％，
1,2
‑
二氯
‑
3,3
‑
二氟丙烯的选择性为
90.4
％
。
但该方法的原料
HCC
‑
240da
为国家重点受控物质，无法通过大宗采购获得，必须自行制备，对产业化生产不友好，会增加生产步骤
。
[0007]二
、2,3
‑
二氯
‑
1,1,2
‑
三氟丙烷
(HCFC
‑
243ba)
脱氟化氢路线
[0008]专利
WO2020026990A1
公开了在碱性环境中
、
使用相移催化剂的条件下，
2,3
‑
二氯
‑
1,1,2
‑
三氟丙烷液相脱氟化氢制备
1,2
‑
二氯
‑
3,3
‑
二氟丙烯的方法，但未给出具体的反应数据，且原料
2,3
‑
二氯
‑
1,1,2
‑
三氟丙烷获取困难，一般需要经多步氟化获得
。
[0009]三
、1,2,3,3
‑
四氯丙烯
(R1230xd)
氟化反应路线
[0010]专利
WO2019189024A1
公开了
R1230xd
经氟化反应制备
1,2
‑
二氯
‑
3,3
‑
二氟丙烯的方法，具体公开了
1.23kg(6.77mol)R1230xd、0.995kg(6.77mol)
的三氟化锑催化剂，
130℃
氟化反应后得到
0.645kg
的
1,2
‑
二氯
‑
3,3
‑
二氟丙烯粗品，反应产物粗品中未给出具体含量或纯度，且原料
2,3
‑
二氯
‑
1,1,2
‑
三氟丙烷获取困难，一般需要经多步氟化获得
。
[0011]因此，从工业化角度分析，上述三条工艺路线起始原料均不易获得，不具有放大生产的操作性和经济性
。

技术实现思路

[0012]为了解决上述技术问题，本专利技术提出了一种原料易得
、
成本低，工艺简单
、
产物选择性高，尤其适用于产业化生产的
1,2
‑
二氯
‑
3,3
‑
二氟丙烯的制备方法
。
[0013]本专利技术的目的是通过以下技术方案实现的：
[0014]一种
1,2
‑
二氯
‑
3,3
‑
二氟丙烯的制备方法，所述制备方法包括：在催化剂和促进剂的共同作用下，1‑
氯
‑2‑
氟乙烯和二氯氟甲烷经一步调聚脱氯反应获得
1,2
‑
二氯
‑
3,3
‑
二氟丙烯，反应方程式如下：
[0015][0016]所述催化剂为
Lewis
酸碱双组分催化剂，第一组分选自
Al、Sn、Zr、Nb、Ti、Ga
或
Cu
中至少一种的金属氯化物，第二组分选自
Zn、Cd、Mg、Sr、Ba、K
或
Cs
中至少一种的金属氟化物或金属氯化物；所述促进剂为三氯甲烷和
/
或二氟氯甲烷
。
[0017]优选地，所述第一组分选自
Zr
和
/...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.
一种
1,2
‑
二氯
‑
3,3
‑
二氟丙烯的制备方法，其特征在于：在催化剂和促进剂的共同作用下，1‑
氯
‑2‑
氟乙烯和二氯氟甲烷经一步调聚脱氯反应获得
1,2
‑
二氯
‑
3,3
‑
二氟丙烯，所述催化剂为
Lewis
酸碱双组分催化剂，第一组分选自
Al、Sn、Zr、Hf、Nb、Ti、Ga
或
Cu
中至少一种的金属氯化物，第二组分选自
Zn、Cd、Mg、Sr、Ba、K
或
Cs
中至少一种的金属氟化物或金属氯化物；所述促进剂为三氯甲烷和
/
或二氟氯甲烷
。2.
根据权利要求1所述的
1,2
‑
二氯
‑
3,3
‑
二氟丙烯的制备方法，其特征在于：所述第一组分选自
Zr
和
/
或
Nb
的金属氯化物，第二组分选自
Zn、Cs
或
Mg
中至少一种的金属氟化物或金属氯化物
。3.
根据权利要求1所述的
1,2
‑
二氯
‑
3,3
‑
二氟丙烯的制备方法，其特征在于：所述促进剂为三氯甲烷和二氟氯甲烷
。4.
根据权利要求3所述的
1,2
‑
二氯
‑
3,3
‑
二氟丙烯的制备方法，其特征在于：在反应过程中，三氯甲烷在通入反应原料前加入反应器，二氟氯甲烷在通入反应原料后加入反应器
。5.
根据权利要求1所述的
1,2
‑
二氯
‑
3,3
‑
二氟丙烯的制备方法，其特征在于：所述调聚脱氯反应的反应温度为
50
～
150℃
，优选
60
～
120℃。6.
根据权利要求5所述的...

【专利技术属性】
技术研发人员：卢朋，张迪，郭天佐，刘瑶瑶，于万金，刘武灿，
申请(专利权)人：中化蓝天集团有限公司，
类型：发明
国别省市：