一种催化裂化汽油脱硫方法技术

本发明专利技术公开了一种催化裂化汽油脱硫方法。催化裂化主分馏塔塔顶流出物经过分级冷却后得到轻馏分和重馏分，轻馏分经稳定吸收后进行无碱脱臭，脱臭后轻馏分和催化柴油一起进入二硫化物分馏塔，从分馏塔塔顶得到轻汽油，从分馏塔塔中侧线抽出中汽油，所得中汽油与上述冷却所得重馏分混合后，依次通过加氢保护反应器和加氢脱硫反应器，所得加氢液体产物经气提后与精制轻汽油混合，得到清洁汽油产品或调和组分。本发明专利技术不仅可以降低催化裂化汽油硫醇硫及总硫含量，生产出硫和烯烃含量合格的清洁汽油产品，而且可以明显降低生产装置能耗，增加催化裂化汽油脱硫装置的经济效益。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种轻质烃类精制的工艺方法，更具体地说是，尤其是降低催化裂化汽油硫醇硫含量，生产清洁汽油的方法。技术背景随着汽车工业的快速发展和环保要求的日益严格，低硫、超低硫清洁汽油的生产已成为炼油工业发展必然趋势。从我国目前汽油池的构成来看，催化裂化汽油组分占 75°/Γ80%。而催化裂化汽油的硫含量通常在10(T200(^g/g，对我国汽油池中的硫含量的贡献率最高，达到98%以上。而且，随着催化裂化加工的原料向重质化方向发展，将导致催化裂化汽油中的硫含量进一步增高。因此，催化裂化汽油脱硫就成为清洁汽油生产技术中必须解决的关键技术。现有降低催化裂化汽油硫含量的技术很多，大致可以归结为催化裂化原料加氢预处理、催化裂化汽油后处理、以及这这两种方式的结合使用。这些技术虽然可以大幅度地降低硫含量和烯烃含量，但由于在加氢过程中必然将具有高辛烷值的烯烃组分大量饱和，致使汽油产品的辛烷值损失很大，而且装置运行费用较高。EP0940464公开了一种催化裂化汽油脱硫的工艺方法，将催化裂化汽油切割成轻、 中、重三种馏分，重馏分首先进入具有两个床层的固定床反应器的第一床层进行加氢脱硫， 其脱硫后反应产物与中馏分在第一床层出口混合一起进入第二床层进入加氢脱硫反应。该方法以催化裂化汽油不同馏程范围的馏分的硫含量不同为基础，不同馏分进行不同深度的加氢脱硫，有利于降低产品汽油的硫含量，但加氢过程烯烃饱和率较高，造成产品汽油辛烷值损失过大。US5399258公开了一种汽油改质方法，第一段经过加氢脱硫脱氮、烯烃加氢饱和后，得到的中间产物直接进入第二段进行辛烷值恢复反应。第一段的反应温度偏高，与第二段的反应温度持平。由于第一段的反应温度过高，导致最终产物产生大量硫醇硫，温度越高,产生的硫醇硫越多。CN101492606A提供了一种产生低硫醇产物的FCC汽油加氢脱硫方法，将包含硫化物的烃流进料至具有一个或多个加氢脱硫反应区的催化蒸馏反应器；将氢进料到催化蒸馏反应器；同时在催化蒸馏反应器中将烃流分馏成重馏分和轻馏分；使氢气和轻馏分接触以形成H2S和硫含量被降低的轻馏分；回收作为塔顶产物的轻馏分、H2S和氢；回收重馏分； 将塔顶产物加热至500 T ^700 T ;将加热的塔顶产物和氢进料至高温低压反应器，以形成 H2S和硫含量被降低的反应流出物；分离反应流出物、H2S和未反应的氢，以形成轻烃馏分和包含H2S和氢的馏分；将轻烃馏分的一部分再循环至催化蒸馏反应器。该方法能有效降低产品汽油中的硫醇类硫，但操作比较复杂，控制不易稳定。USP6024865 公开了一种汽油烷基化脱硫方法，先将汽油分成轻、重两个馏分，再分别进行烷基化反应，达到脱硫的目的。该方法针对汽油馏分中含有的硫化物种类调节烷基化条件，轻馏分利用自身含有的烯烃在较为温和的条件下进行烷基化反应，而重馏分通过外加C3-C5的烯烃或醇在较为苛刻的条件下进行烷基化反应。但反应流程相对较为复杂， 外加烯烃或醇也增加了操作难度。CN101220295A是催化裂化汽油和柴油耦合脱硫装置及方法，该方法通过一个噻吩硫烷基化反应器，将催化裂化汽油中的硫转移为高沸点的硫化物中，然后和催化裂化柴油一起进入硫转移分馏塔，塔顶得到硫转移的汽油，塔底抽出的含硫柴油去柴油脱硫装置。该工艺方法通过烷基化反应实现汽油中的硫转移，但汽油脱硫的深度有限，且需要从催化裂化柴油储罐引来柴油，将催化裂化分馏部分的汽柴油产品混合后设置专门的分馏塔再将汽柴油分离，装置的能耗和投资相应上升。不同类型的催化裂化装置都由反应-再生系统、分馏系统和吸收-稳定系统组成。 分馏系统主要是催化裂化主分馏塔，反应再生系统来的高温油气在主分馏塔中分成不同的产品，主分馏塔塔顶出富气和粗汽油；侧线从上到下依次抽出轻柴油、重柴油和回炼油；塔底抽出催化裂化油浆。吸收稳定系统主要由吸收塔、解吸塔和稳定塔组成，利用吸收和精馏的方法将富气和粗汽油分离为干气、液化气和稳定汽油。在产品质量和环保要求日益严格的形势下，催化裂化得到的产品(包括干气、液化气、汽油、柴油)都需要经过加氢处理(主要是加氢脱硫)后才能送出作为市场销售产品。其中的稳定汽油是车用汽油的主要来源，催化裂化稳定汽油脱硫技术则是清洁汽油生产的关键技术。现有催化裂化稳定汽油脱硫技术中，大都是依据催化裂化稳定汽油的硫含量随馏分变重呈递增式分布的趋势，硫主要集中在重馏分中，特别是>90°C重馏分的硫含量明显增加；而烯烃含量随馏分变重呈递降式分布趋势，烯烃主要集中在轻馏分中，特别是>90°C重馏分的烯烃含量明显降低，烯烃富集在<90°C轻馏分中的特性，为了保证催化裂化稳定汽油脱硫后汽油辛烷值损失最小，通常采用的技术是将催化裂化稳定汽油或经过无碱脱臭的催化裂化稳定汽油按一定的切割点分为轻馏分汽油和重馏分汽油，轻馏分汽油进行脱硫醇处理，重汽油馏分进行加氢脱硫，然后再将二者混合作为产品汽油去汽油调和池。现有技术对于生产满足硫含量< 15(^g/g或硫含量< 5(^g/g的汽油是完全可行的，但随着环保法规对汽油质量升级要求的不断提高，生产硫含量< lOPg/g, 特别是硫醇硫含量< 5Pg/g超低硫清洁汽油已是大势所趋。现有的技术虽能满足生产要求，但生产的苛刻度将大幅上升，装置的运行周期和操作弹性将会降低，装置的经济效益会受到严重影响。特别是经过无碱脱臭后的催化裂化稳定汽油中低沸点的硫醇硫转化成高沸点的二硫化物，在轻重汽油分馏塔中很难将轻汽油馏分的硫醇硫脱除，继而影响了混合汽油的硫醇硫及总硫含量。当前石油炼制生产中，催化裂化装置和催化裂化汽油精制装置是各自独立的两套装置，催化裂化装置生产出来的稳定汽油送往罐区，再由泵抽出送进汽油精制装置，以降低其中的硫含量和烯烃含量生产出满足要求的清洁汽油产品。在这种生产流程中，催化裂化汽油可能会接触到氧，致使其中的硫化物、烯烃与氧反应生成各种结焦前驱物，造成汽油精制装置换热器和反应器床层顶部结焦现象。另外，催化裂化装置的催化柴油、油浆也是经冷却后送出装置。形成生产工艺路线较长，加工流程装置能耗较高。而催化裂化工艺的热量比较富裕，通常用来发生炼厂需要的蒸汽，但大部分300°C以下的热量不能充分利用，还增加了装置冷却负荷。因此，将催化裂化装置与汽油加氢精制装置更紧密地结合起来，利用现有的工艺生产技术，实现催化裂化汽油的硫含量达到指标要求，特别是实现轻汽油馏分的硫醇硫含量满足指标要求；并充分实现装置间热量的合理利用，降低装置的单位能耗，增加装置的经济效益，以最低的消耗生产出满足日益严格的汽油质量指标的清洁汽油产品具有非常重要的现实意义。
技术实现思路
针对现有技术的不足和现实生产需要，本专利技术提供， 尤其是降低催化裂化汽油硫醇硫含量，生产清洁汽油的脱硫方法。本专利技术方法不仅可以降低催化裂化汽油硫醇硫及总硫含量，生产出硫和烯烃含量合格的清洁汽油产品，而且可以明显降低生产装置能耗，增加催化裂化汽油脱硫装置的经济效益。本专利技术提供的催化裂化汽油脱硫的方法，包括以下步骤(1)催化裂化主分馏塔塔顶流出物经过分级冷却后得到轻馏分、重馏分，所述轻馏分和重馏分之间的切割点为70°c 80°C ；(2)从步骤(I)得到的轻馏分去催化裂化装置吸收稳定系统，所得到本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种催化裂化汽油脱硫方法，包括以下步骤：（1）催化裂化主分馏塔塔顶流出物经过分级冷却后得到轻馏分、重馏分，所述轻馏分和重馏分之间的切割点为70℃~80℃；（2）从步骤（1）得到的轻馏分去催化裂化装置吸收稳定系统，所得到的稳定汽油进入无碱脱臭单元进行脱臭处理，脱除其中的硫醇硫；（3）从步骤（2）所得脱除硫醇后的轻馏分和催化裂化热柴油一起进入二硫化物分馏塔，从分馏塔塔顶得到轻汽油产品，从分馏塔塔中侧线抽出中汽油，塔底抽出柴油送出装置；所述轻汽油的干点为45℃~60℃，中汽油的干点为75℃~95℃；（4）步骤（3）所得中汽油与步骤（1）得到的重馏分混合后，进入加氢保护反应器，进行二烯烃饱和反应；（5）步骤（4）所得反应流出物进入加氢脱硫反应器，进行深度选择性加氢脱硫；（6）步骤（5）的反应流出物进入气液分离器进行分离，所得液体产物经过气提后，与步骤（3）所得轻汽油混合，得到清洁汽油产品或调和组分。

【技术特征摘要】
1.一种催化裂化汽油脱硫方法，包括以下步骤(1)催化裂化主分馏塔塔顶流出物经过分级冷却后得到轻馏分、重馏分，所述轻馏分和重馏分之间的切割点为70°c 80°C ；(2)从步骤(I)得到的轻馏分去催化裂化装置吸收稳定系统，所得到的稳定汽油进入无碱脱臭单元进行脱臭处理，脱除其中的硫醇硫；(3)从步骤(2)所得脱除硫醇后的轻馏分和催化裂化热柴油一起进入二硫化物分馏塔， 从分馏塔塔顶得到轻汽油产品，从分馏塔塔中侧线抽出中汽油，塔底抽出柴油送出装置；所述轻汽油的干点为45°C 60°C，中汽油的干点为75°C 95°C ；(4)步骤(3)所得中汽油与步骤(I)得到的重馏分混合后，进入加氢保护反应器，进行二烯烃饱和反应；(5)步骤(4)所得反应流出物进入加氢脱硫反应器，进行深度选择性加氢脱硫；(6)步骤(5)的反应流出物进入气液分离器进行分离，所得液体产物经过气提后，与步骤(3)所得轻汽油混合，得到清洁汽油产品或调和组分。2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(I)所述的催化裂化装置包括流化催化裂化、重油催化裂化、催化裂解、选择性催化裂化、多产柴油催化裂化、多产异构烯烃催化裂化、多产异构烃催化裂化、多产液化气和柴油催化裂化装置中的一种或几种。3.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)中所述的无碱脱臭条件为反应器操作压力O. f l.OMPa，反应温度20°C 70°C，进料空速O. 5^2. OtT1，空气流量/进料量体积比为O.1 1. O。4.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(3)所述的二硫化物分馏塔的进料方式为，轻馏分从塔底部进入，催化裂化热柴油从塔中部进入。5.按照权利要求1所述的方...

【专利技术属性】
技术研发人员：张龙，李经伟，王岩，高景山，杨秀娜，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院，
类型：发明
国别省市：