双反应器同时脱除烃油和液化气中硫化物的方法，汽油原料和氢气从底部进入第一吸附反应器中，自下而上流动，与反应器中的脱硫吸附剂接触吸附脱除汽油中的硫化物；在第一吸附反应器上部，反应油气和脱硫吸附剂分离，分离出的较低活性的脱硫吸附剂引入第二吸附反应器，含硫液化气与氢气由底部进入第二吸附反应器中，与脱硫吸附剂接触，吸附脱除液化气中的硫化物；与液化气反应后的高载硫量待生吸附剂和反应油气气固分离后，进入流化床再生器中烧焦再生，再生后的脱硫吸附剂经还原后返回到第一吸附反应器中循环使用。本发明专利技术提供的方法最大化的利用了吸附剂的脱硫活性，吸附脱除汽油中的硫化物的同时利用吸附剂剩余的脱硫能力吸附脱除液化气中的硫化物。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及ー种存在氢的情况下，脱除烃馏份中硫化合物的方法，更具体地说，涉及ー种存在氢的条件下同时脱除汽油和液化气中硫化合物的方法。
技术介绍
近年来，随着机动车的增多，汽车尾气已成为主要的大气污染源，酸雨也因此更加频繁，严重危害到了建筑物、土壌和人类的生存环境。因此，世界各国纷纷提出了更高的油品质量标准，进ー步限制油品中的硫含量。轻质烃油中主要含有硫醇、硫醚、噻吩、苯并噻吩等硫化物，传统的加氢脱硫的方法在脱除硫化物的同时将汽油中的烯烃部分饱和，造成汽油辛烷值损失。US7427581、US6869522和US6274533中公开了在临氢条件下，使用吸附剂脱除轻质烃油例如汽油中的硫化物的方法，可以生产硫含量为30微克/克以下的燃料油。所用吸附剂以氧化锌、硅石和氧化铝混合物为载体，其中氧化锌占10 90重％、硅石占5 85重％、氧化铝占5 30重％。活性组分为负载的还原态金属，由负载于载体上的钴、镍、铜、铁、锰、钥、钨、银、锡、钒等中的ー种或几种构成。载体与金属组分经混合、成型、干燥、焙烧后得到吸附剂，在0.1 10. 3MPa、37. 7 537. 7で、重时空速为0. 5 SOtT1和临氢的条件下，将油品中的硫捕捉到吸附剂上，硫化物裂解后生成的烃返回到反应物料中，含硫吸附剂通过连续再生循环使用。该方法在实际エ业应用中，能够将催化裂化汽油中的硫脱除到10微克/克以下，且产物的抗暴指数损失不超过0. 6个单位。 炼油厂富产大量液化气，液化气不论是直接作为燃料出售，还是作为化工原料都要事先脱除其中含有的大量硫。液化气中的硫化物主要以硫化氢、硫醇及硫醚为主，尤其是其中含有的硫醇等有机硫化物，通过传统的醇胺湿法脱硫难以完全脱除，影响其作为化工原料在下游エ艺中的应用。CN1775924A公开了ー种液化气脱硫精制的方法，包括以下步骤将待精制的液化气与含铁脱硫剂在脱硫塔内逆流接触进行脱硫反应；脱硫后的液化气进入分离罐分离后进砂滤塔精滤；反应后脱硫剂进氧化再生塔进行氧化再生，再生后恢复活性的脱硫剂回收循环使用。含铁脱硫剂对液化气中的无机硫化物，如硫化氢等脱除效果较好，但是，对液化气中有机硫化物如硫醇等的脱硫效果不佳，还需要将脱硫后的液化气进ー步氧化脱硫醇，采用现有的磺化酞菁钴催化剂-碱液及空气混合后进入氧化脱硫醇塔进一步氧化脱硫醇。与轻质烃油中的噻吩类硫化物相比，液化气中的硫化物以硫化氢、ニ硫化碳、硫醇等为主，这些硫化物比较容易脱除。
技术实现思路
本专利技术提供的，包括汽油原料和氢气从底部进入第一吸附反应器中，自下而上流动，与反应器中的脱硫吸附剂接触吸附脱除汽油中的硫化物；在第一吸附反应器上部，反应油气和脱硫吸附剂分离，分离出的反应油气经后续分离系统进ー步分离得到脱硫汽油产品，回收氢气循环使用；和汽油反应后较低活性的脱硫吸附剂引入第二吸附反应器，含硫液化气与氢气由底部进入第二吸附反应器中，与脱硫吸附剂接触，吸附脱除液化气中的硫化物；与液化气反应后的高载硫量待生吸附剂和反应油气气固分离后，进入流化床再生器中烧焦再生，再生后的脱硫吸附剂经还原后返回到第一吸附反应器中循环使用，第二吸附反应器中分离的油气经进一步分离得到液化气产品。本专利技术提供的方法的有益效果为本专利技术提供的方法采用脱硫吸附剂吸附脱除汽油中的硫化物，为达到汽油深度脱硫的目的，汽油脱硫反应后的吸附剂的载硫量控制在理论载硫量的60%以下，同时利用吸附剂剩余的脱硫能力吸附脱除液化气中的硫化物。在不影响汽油脱硫效果的前提下，最大化的利用了吸附剂的脱硫活性，有效地脱除了液化气中的硫化物，使得所产液化气硫含量符合后续处理工艺的要求。附图说明附图1为本专利技术提供的ー种实施方式的流程示意图；附图2为本专利技术提供的第二种实施方式的流程示意 其中2_第一吸附反应器，6-第二吸附反应器，9-反应器接收器，11-闭锁料斗，14再生器进料罐，17-流化床再生器，20-再生器接收器，23-吸附剂还原器，1、3、4、5、7、10、12、13、15、16、18、19、21、22、24_ 管线。具体实施例方式本专利技术提供的汽油和液化气同时脱硫的方法是这样具体实施的脱硫吸附剂引入第一吸附反应器，预热到100 500°C的汽油原料与氢气从底部进入第一吸附反应器中，自下而上流动，与反应器中的脱硫吸附剂接触吸附脱除其中的硫化物；所述的第一吸附反应器为流化床反应器，第一吸附反应器的操作温度为200 550°C、优选300 500°C，压カ为0. 5 5MPa、优选1. 0 3. 5MPa，汽油原料的重时空速为0.1 IOOh'优选 I IOh'汽油脱硫反应完成后，脱硫吸附剂负载了部分硫化物，载硫量控制在脱硫吸附剂理论载硫量的15 60%、优选25 50%，脱硫吸附剂活性降低。反应完成后的油气和脱硫吸附剂在第一吸附反应器上部油剂分离，分离出的油气送往后续稳定系统进行处理，得到脱硫汽油产品，回收的氢气循环利用；和汽油反应后的较低活性的脱硫吸附剂送往第二吸附反应器，含硫液化气和氢气由底部引入第二吸附反应器，与脱硫吸附剂接触脱除液化气中的硫化物；所述的第二吸附反应器为流化床反应器，第二吸附反应器的操作条件为温度为100 550°C、优选200 500°C，压カ为0. 5 5MPa、优选1. 0 3. 5MPa，液化气的重时空速为0.1 IOOh'优选I 20h'液化气脱硫反应完成后，脱硫吸附剂上的载硫量控制在吸附剂理论载硫量的25 95%、优选30 80%。第二吸附反应器中油气和高载硫量的待生吸附剂气固分离，分离出的油气经进一步分离得到脱硫后的液化气产品，氢气回收利用；分离出的待生脱硫吸附剂进入流化床再生器中与氧气反应，烧焦再生，再生后的吸附剂经还原后返回到第一吸附反应器中循环使用。本专利技术提供的方法中，所述的汽油原料为馏程为35 V 250°C的含硫烃馏份，其中，汽油原料中的硫含量大于50 yg/g，最好大于100iig/g。可以为催化裂化汽油、焦化汽油、直馏汽油中的ー种或几种的混合物。所述的液化气是指以C3-C4馏分为主的烃馏份，包括催化裂化液化气、焦化液化气等，其中，液化气中的硫含量大于10yg/g。本专利技术提供的方法中，第一吸附反应器和第二吸附反应器中，所述的氢气与汽油原料的摩尔比为0.01 10 1、优选0.1 3 I。吸附脱硫反应过程中，烃油原料、液化气中的硫化物首先吸附在脱硫吸附剂上，然后在临氢的条件下，吸附的硫化物转化成硫化氢，生成的硫化氢与氧化锌反应生成硫化锌，将烃油原料中的硫固定在吸附剂上，以达到将烃油原料中硫化物脱除的目的。引入吸附反应器的氢气为各种纯度的含氢气体，也可以是能够产生氢气的供氢齐U，本专利技术对此没有限制。其中，含氢气体中氢气体积含量最好在30%以上，可以选自催化裂化工艺(FCC)所产的干气、焦化干气、热裂化干气等，所述的供氢剂选自四氢萘、十氢萘、ニ氢茚中的ー种或ー种以上的混合物。本专利技术提供的方法中，所述汽油原料与氢气从第一吸附反应器下部引入反应器中，可以各自引入反应器，也可以混合后引入反应器中，优选将烃油原料和氢气的混合物引入第一吸附反应器中。在第一吸附反应器下部设置进料分布盘，烃油原料和氢气的混合物通过进料分布盘在反应器内实现均匀分布，与反应器内脱硫吸附剂进行良好接触。 本发本文档来自技高网...
【技术保护点】
双反应器同时脱除汽油和液化气中硫化物的方法，其特征在于，汽油原料和氢气从底部进入第一吸附反应器中，自下而上流动，与反应器中的脱硫吸附剂接触吸附脱除汽油中的硫化物；在第一吸附反应器上部，反应油气和脱硫吸附剂分离，分离出的反应油气经后续分离系统进一步分离得到脱硫汽油产品，回收氢气循环使用；和汽油反应后较低活性的脱硫吸附剂引入第二吸附反应器，含硫液化气与氢气由底部进入第二吸附反应器中，与脱硫吸附剂接触，吸附脱除液化气中的硫化物；与液化气反应后的高载硫量待生吸附剂和反应油气气固分离后，进入流化床再生器中烧焦再生，再生后的脱硫吸附剂经还原后返回到第一吸附反应器中循环使用，第二吸附反应器中分离的油气经进一步分离得到液化气产品。
【技术特征摘要】
1.双反应器同时脱除汽油和液化气中硫化物的方法，其特征在于，汽油原料和氢气从底部进入第一吸附反应器中，自下而上流动，与反应器中的脱硫吸附剂接触吸附脱除汽油中的硫化物；在第一吸附反应器上部，反应油气和脱硫吸附剂分离，分离出的反应油气经后续分离系统进一步分离得到脱硫汽油产品，回收氢气循环使用；和汽油反应后较低活性的脱硫吸附剂引入第二吸附反应器，含硫液化气与氢气由底部进入第二吸附反应器中，与脱硫吸附剂接触，吸附脱除液化气中的硫化物；与液化气反应后的高载硫量待生吸附剂和反应油气气固分离后，进入流化床再生器中烧焦再生，再生后的脱硫吸附剂经还原后返回到第一吸附反应器中循环使用，第二吸附反应器中分离的油气经进一步分离得到液化气产品O2.按照权利要求1的方法，其特征在于，所述的第一吸附反应器的操作条件为温度为 200 550°C，压力为O. 5 5MPa，汽油原料的重时空速为O.1 IOOh'3.按照权利要求2的方法，其特征在于，所述的第一吸附反应器的操作条件为温度为 300 500°C，压力为1. O 3. 5MPa，烃油原料的重时空速为I IOh'4.按照权利要求1-3中任一种方法，其特征在于，所述的第一吸附反应器中氢气和汽油原料的摩尔比为O. 01 10 I。5.按照权利要求4的方法，其特征在于，所述的氢气和汽油原料的摩尔比为O.1 3 I06.按照权利要求1-3中任一种方法，其特征在于，所述的第二吸附反应器的操作条件为温度为100 550°C，压力为O. 5 5MPa，液化气的重时空速为O.1 IOOtT1。7.按照权利要求6的方法，其特征在于，所述的第二吸附反应器的操作条件为温度为 200 500°C，压力为1. O 3. 5MPa，液化气的重时...
【专利技术属性】
技术研发人员：王文寿，徐莉，刘宪龙，毛安国，张久顺，刘玉良，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：
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