一种芳基叠氮类化合物的制备方法技术

技术编号:8525029 阅读:204 留言:0更新日期:2013-04-04 05:35
本发明专利技术公开了一种芳基叠氮类化合物的制备方法:将式(Ⅱ)所示的碘代芳基化合物与叠氮化钠、碱性物质、配体在溶剂混合,在多孔铜的催化作用下,60~100℃温度下反应,TLC跟踪检测至反应完全,反应液后处理制得式(Ⅰ)所示的芳基叠氮类化合物;所述配体为L-脯氨酸、吡咯烷、L-谷氨酸、L-苏氨酸或L-丙氨酸;所述溶剂为二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、水或二甲基亚砜与水的混合溶剂。本发明专利技术选用了多孔铜做催化剂,可一锅法制备完成,反应条件温和,操作方便,产物质量好,收率较高。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种芳基叠氮化合物的制备方法。
技术介绍
芳基叠氮化合物作为重要的化学合成中间体,被广泛的应用于有机化学合成中。目前关于芳基叠氮化合物的合成方法很多,一般有以下几种1. 一级芳基胺在无机酸和亚硝酸钠的作用下,生成的重氮化合物与叠氮化钠经置换反应得到芳基叠氮化合物·(Ina ffilkening, Giuseppe del Signore and Christian P. R. Hackenberger, Chem.Commun. , 2011,47,349-351)。2.卤代苯与叠氮化物经偶联反应得到芳基叠氮化合物(Wei Zhua and Dawei Ma, Chem. Commun. , 2004, 888 - 889)。3.苯餅在三苯基憐,溴水以及四丁基亚硝酸胺的作用下反应生成芳基叠氮化合物(Nasser Iranpoor, HabibFirouzabadi, Najmeh Nowrouzi, Tetrahedron Letters, 2008, 49, 4242 - 42444)。4·芳基硼酸盐和叠氮化钠在Cu(I)的催化下生成叠氮芳基化合物(Liang Wang, Chun Cai,Green Chemistry Letters and Reviews, 2010, 3(2),121-125)。但上述制备方法仍存在很多缺陷如重氮化时对PH的要求较高,不容易控制,原料毒性较大,容易生成副产物,收率不高,适用范围不广,局限性较大,条件苛刻,因此限制了其应用性。
技术实现思路
本专利技术目的是改进现有技术的各种缺陷,提供一种催化剂易得、可多次重复利用、条件温和,操作简便,容易控制和收率较高的芳基叠氮化合物的化学合成方法。本专利技术采用的技术方案是一种式(I )所示的叠氮芳基类化合物的制备方法,所述的方法为将式(II )所示的碘代芳基化合物与叠氮化钠、碱性物质、配体在溶剂混合,在多孔铜的催化作用下,ecTiocrc温度下反应,TLC跟踪检测至反应完全,反应液后处理制得式(I )所示的芳基叠氮类化合物;所述配体为L-脯氨酸、吡咯烷、L-谷氨酸、L-苏氨酸或L-丙氨酸;所述溶剂为二甲基亚砜(简称DMSO)、二甲基甲酰胺(简称DMF)、水或二甲基亚砜与水的混合溶剂;本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种式(Ⅰ)所示的芳基叠氮类化合物的制备方法,所述的方法为:将式(Ⅱ)所示的碘代芳基化合物与叠氮化钠、碱性物质、配体在溶剂混合,在多孔铜的催化作用下,60~100℃温度下反应,TLC跟踪检测至反应完全,反应液后处理制得式(Ⅰ)所示的芳基叠氮类化合物;所述配体为L?脯氨酸、吡咯烷、L?谷氨酸、L?苏氨酸或L?丙氨酸;所述溶剂为二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、水或二甲基亚砜与水的混合溶剂;式(Ⅰ)或式(II)中,R为对甲氧基、邻甲氧基、对甲基、对乙氧基、对氨基、对乙酰氨基、对溴基、对氯基或对三氟甲基。FDA0000251500531.jpg

【技术特征摘要】
1.一种式(I )所示的芳基叠氮类化合物的制备方法,所述的方法为将式(II ) 所示的碘代芳基化合物与叠氮化钠、碱性物质、配体在溶剂混合,在多孔铜的催化作用下, 6(Ti0(rc温度下反应,TLC跟踪检测至反应完全,反应液后处理制得式(I )所示的芳基叠氮类化合物;所述配体为L-脯氨酸、吡咯烷、L-谷氨酸、L-苏氨酸或L-丙氨酸;所述溶剂为二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、水或二甲基亚砜与水的混合溶剂;2.如权利要求1所述的方法,其特征在于所述碱性物质为NaOH、KOH、LiOH,Na2CO3^ NaHC03、Cs2CO3> CH3COOCs, CH3COONa, K3PO4 · 3H20、三乙胺、二异丙胺、二乙胺或乙二胺。3.如权利要求1所述的方法,其特征在于所述式(II)所示的碘代芳基化合物、叠氮化钠、碱性物质、配体的投料物质的量之比为1:1. Γ2:0. 2^0. 3:0. 05、. 2。4.如权利要求1所述的方法,其特征在于所述多孔铜的孔径为5 150μπι。5.如权利要求4所述的方法,其特征在于所述多孔铜的孔径为5μ m。6.如权利要求1所述的方法,其特征在于所述多孔铜的物质的量用量为式(II)所示的碘代芳基化合物的物质的量的Γιο%。7.如权利要求1所述的方法,其特征在于所述溶剂的体积用量以式(II)所示的碘代芳基化合物的物质的...

【专利技术属性】
技术研发人员:崔冬梅武傲雪陈颖张辰
申请(专利权)人:浙江工业大学
类型:发明
国别省市:

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