本发明专利技术涉及一种锂电池聚阴离子磷酸亚铁锂正极材料及其制备方法,属于锂离子电池正极材料技术。本发明专利技术在磷酸亚铁锂材料中加入适量的锂离子以及氟离子,与磷酸亚铁锂形成复合聚阴离子化合物,在材料橄榄石结构上提供了三维的锂离子扩散通道,可以有效提高锂离子的扩散率,改善材料的电化学性能。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种锂离子电池正极材料及其制备方法,具体的说,本专利技术涉及,属于锂离子电池正极材料技术。
技术介绍
随着人类社会的发展,人类对能源的需求越来越大,采用能源的储存的方式可更充分的利用地球资源,化学电源作为能源储存的重要分支已在人类的日常生活中占据重要位置。随着科技的发展,人类对电池材料提出更高更多的要求,高容量密度、高功率密度、环境友好、成本低廉以及长使用寿命的电池材料是业内研究的重点。1990年日本索尼公司成功开发出了锂离子电池,与传统的充电电池镍氢、镍铬电池相比,其拥有工作电压高、比容量大、体积小、无记忆效应等特点,引起了全球范围的关注。1997年美国Goodenough教授报道了橄榄石结构的磷酸亚铁锂材料,不仅拥有锂电池正极材料的一般特征,还具备高安全性、低成本、低环境污染等特点,被认为是有前途的锂离子正极材料。磷酸亚铁锂材料在使用中同样也存在一些局限,由于稳定的橄榄石结构,材料的电导率较低,锂离子只拥有一维的扩散通道,锂离子扩散率较低。目前为克服这两个问题,各大厂商及研究院所广泛采用减小材料晶粒尺寸、表面涂布导电性添加剂以及内部离子取代等方法。目前国内采用内部离子取代的方法多是阳离子取代磷酸亚铁锂中的铁、锂离子,或者采用阴离子取代磷酸根离子,而聚阴离子复合的方法尚未见报道。在采用氟离子掺杂磷酸亚铁锂材料的技术中,国家知识产权局于2009. 3. 18公开了一件申请号为200810071643. X,名称为“一种高效掺氟的磷酸亚铁锂正极材料的制备方法”的专利技术专利,该专利使用氟离子取代磷酸根离子,材料仍然是橄榄石型结构,并未给锂离 子提供多维传输通道;国家知识产权局于2010. 2. 3公开了一件申请号为200810142216. 6,名称为“磷酸亚铁钛锂正极材料及其制备方法”的专利技术专利,该专利使用氟添加剂降低了反应活化能,降低反应能耗,但并没有氟离子掺杂进材料中;国家知识产权局于2010. 7. 11开了一件申请号为201010622974. 5,名称为“一种磷酸铁锂材料的制备方法”的专利技术专利,该专利采用少量氟离子及其他离子掺杂,使材料中生成锂空位或者氧空位,其掺杂量过小并未与磷酸根生成聚阴离子结构。
技术实现思路
本专利技术旨在解决现有技术中未给锂离子提供多维传输通道,致使电导率低、锂离子迁移率低的问题,提供了一种锂电池聚阴离子磷酸亚铁锂正极材料,该磷酸亚铁锂正极材料有聚阴离子结构,为锂离子迁移提供了三维通道并提高了材料的结构稳定性。本专利技术的另一个目的为提供一种上述聚阴离子磷酸亚铁锂正极材料的优化制备方法,本方法可提高磷酸亚铁锂材料的电导率及锂离子迁移率。为了实现上述专利技术目的,其具体的技术方案如下一种锂电池聚阴离子磷酸亚铁锂正极材料,其特征在于所述的锂电池聚阴离子磷酸亚铁锂正极材料为含有P043_F_聚阴离子的,化学式为Li2FePO4F的锂电池正极材料。一种锂电池聚阴离子磷酸亚铁锂正极材料的制备方法,其特征在于包括以下工艺步骤A、按摩尔比L1:F:Fe:P04=1:1:1:1的比例分别称取含锂化合物、含氟化合物与FePO4 粉体置于聚四氟乙烯球磨罐中球磨,得到混合粉体;B、将步骤A得到的混合粉体在惰性气体保护下置于500-650°C高温炉中焙烧60-120分钟,得到 LiFePO4F ;C、按摩尔比L1:LiFeP04F:C=l :1:0. 25-1的比例称取含锂化合物、LiFePO4F、含碳化合物粉体置于聚四氟乙烯球磨罐中球磨,将充分混合后的粉体放入压片模具中,使用油压机将粉体压实,得到压实粉体;D、将步骤C得到的压实粉体在惰性气体保护下置于600-850°C高温炉中焙烧8-20小时,焙烧完毕后将产品粉碎,得到复合型聚阴离子磷酸亚铁锂材料Li2FePO4F即本专利技术的锂电池聚阴离子磷酸亚铁锂正极材料。优选的,本专利技术在步骤A和步骤C 中,所述的含锂化合物为LiF、Li2C03、LiOH、 CH3COOL1、Li2C2O4中的一种或者几种的任意比混合物。优选的,本专利技术在步骤A中,所述的含氟化合物为LiF、NH4F、HF中的一种或者几种的任意比混合物。优选的,本专利技术在步骤A和步骤C中,所述的球磨为球磨4-8小时。优选的,本专利技术在步骤C中,所述的含碳化合物为葡萄糖、果糖、蔗糖、淀粉、木糖中的一种或者几种的任意比混合物。优选的,本专利技术在步骤C中,所述的油压机压力为lO-lOOMPa,油压时间为10-200秒。优选的,本专利技术在步骤D中,所述惰性气体包括氩气、氮气中的一种或者两种的任意比混合物。一种采用上述锂电池聚阴离子磷酸亚铁锂正极材料制成的锂电池。上述制备锂电池的方法为本领域常规工艺。本专利技术所述制备方法具有以下有益效果1、本专利技术在磷酸亚铁锂材料中加入适量的锂离子以及氟离子,与磷酸亚铁锂形成复合聚阴离子化合物,在材料橄榄石结构上提供了三维的锂离子扩散通道,可以有效提高锂离子的扩散率,改善材料的电化学性能;本专利技术的锂电池磷酸亚铁锂正极材料含有聚阴离子 PO43T-采用聚阴离子结构,可改善磷酸亚铁锂材料结构,使锂离子具备三维扩散通道,可有效提闻材料尚子迁移系数;2、本专利技术采用的优化制备方法中,采用油压机将原料压实,可使原料充分接触更充分, 反应更完全并可降低反应能耗;使材料接触更紧密,在后续加热反应时反应更充分;3、采用本专利技术的优化制备方法制得的Li2FePO4F材料制成纽扣型电池后进行充放电测试,在O. lC(lC=150mAh/g)倍率下首次放电比容量不低于130mAh/g ;具体实施方式实施例1一种锂电池聚阴离子磷酸亚铁锂正极材料,其特征在于所述的锂电池聚阴离子磷酸亚铁锂正极材料为含有P043_F_聚阴离子的,化学式为Li2FePO4F的锂电池正极材料。实施例2一种锂电池聚阴离子磷酸亚铁锂正极材料的制备方法,包括以下工艺步骤A、按摩尔比L1:F:Fe:P04=1:1:1:1的比例分别称取含锂化合物、含氟化合物与FePO4 粉体置于聚四氟乙烯球磨罐中球磨,得到混合粉体;B、将步骤A得到的混合粉体在惰性气体保护下置于500°C高温炉中焙烧60分钟,得到 LiFePO4F ;C、按摩尔比L1:LiFeP04F:C=l :1:0. 25的比例称取含锂化合物、LiFePO4F、含碳化合物粉体置于聚四氟乙烯球磨罐中球磨,将充分混合后的粉体放入压片模具中,使用油压机将粉体压实,得到压实粉体;D、将步骤C得到的压实粉体在惰性气体保护下置于600V高温炉中焙烧8小时,焙烧完毕后将产品粉碎,得到复合型聚阴离子磷酸亚铁锂材料Li2FePO4F即本专利技术的锂电池聚阴离子磷酸亚铁锂正极材料。实施例3一种锂电池聚阴离子磷酸亚铁锂正极材料的制备方法,包括以下工艺步骤A、按摩尔比L1:F:Fe:P04=1:1:1:1的比例分别称取含锂化合物、含氟化合物与FePO4 粉体置于聚四氟乙烯球磨 罐中球磨,得到混合粉体;B、将步骤A得到的混合粉体在惰性气体保护下置于650°C高温炉中焙烧120分钟,得到 LiFePO4F ;C、按摩尔比L1:LiFePO4F:C=1:1:1的比例称取含锂化合物、LiFePO4F、含碳化合物粉体置于聚四氟乙烯球磨罐中球磨,将充分混合后的粉体放入压片模具中,使用油压机将粉体压实,得到压实粉体;D、将本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种锂电池聚阴离子磷酸亚铁锂正极材料,其特征在于:所述的锂电池聚阴离子磷酸亚铁锂正极材料为含有PO43?F?聚阴离子的,化学式为Li2FePO4F的锂电池正极材料。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员:梁孜,李明科,李玉龙,朱睿,
申请(专利权)人:中国东方电气集团有限公司,
类型:发明
国别省市:
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