【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于高分子催化剂及其合成领域,具体涉及。
技术介绍
手性催化在有机化学和精细化工的研究和生产中有广泛的应用,但手性催化存在的一个主要问题是催化剂和反应混合物不易分离,难以重复利用,回收催化剂的额外分离过程会产生大量的废弃物。固载手性催化剂是解决均相催化剂难分离问题的途径之一。人们尝试采用不同的物理或化学的方法,将均相催化剂与载体结合,制备出固载的均相催化齐U,希望既保持均相催化剂高活性和高选择性的特点,同时具有易分离易操作的优势。较常用的负载手性催化剂的方法为(I)以不溶性交联的聚合物或无机材料为载体;(2)以可溶性线形聚合物或树状大分子为载体,但是这两种方法各有优缺,方法(I)制得的催化剂虽然易分离、易操作、可多次重复使用,但催化活性位点结构复杂、难以控制,与均相催化剂相t匕,催化活性低、立体选择性差;方法(2)制得的催化剂保持了均相催化剂的高催化活性和高立体选择性的特点,并且采用一定的方法能将催化剂从反应体系中分离出来,但是分离方法相对方法(I)来说还比较复杂。因此,目前研制的负载手性催化剂还很难把均相催化剂的高活性、高选择性与非均相催化剂的易分离 ...
【技术保护点】
一种负载型手性催化剂,其特征在于:所述的负载型手性催化剂是通过对纳米二氧化硅表面修饰形成功能基,然后采用可逆?断裂?链转移聚合的方法引发手性单体N?对乙烯基苯磺酰基?Boc?L?脯氨酸酰胺聚合,在纳米二氧化硅表面接枝手性聚合物链,并进一步脱保后制得的负载脯氨酸的毛发状二氧化硅纳米粒子,其结构式为:????????????????????????????????????????????????。2012104232780100001dest_path_image001.jpg
【技术特征摘要】
1.一种负载型手性催化剂,其特征在于所述的负载型手性催化剂是通过对纳米二氧化硅表面修饰形成功能基,然后采用可逆-断裂-链转移聚合的方法引发手性单体N-对乙烯基苯磺酰基-Boc-L-脯氨酸酰胺聚合,在纳米二氧化硅表面接枝手性聚合物链,并进一步脱保后制得的负载脯氨酸的毛发状二氧化硅纳米粒子,其结构式为2.根据权利要求I所述的负载型手性催化剂,其特征在于所述的负载型手性催化剂的制备路线为3.—种权利要求I或2所述的负载型手性催化剂的制备方法,其特征在于包括以下步骤(1)、纳米二氧化硅的制备向反应容器中加入稀氨水溶液,室温搅拌下滴入乙醇和正硅酸乙酯的混合溶液,其中乙醇与正硅酸乙酯的体积比为100:7、,室温条件下搅拌反应3小时,离心分离,用乙醇洗涤,真空状态下烘干,制得纳米二氧化硅;(2)、表面接枝链转移剂的纳米二氧化硅的制备向反应容器中加入步骤(I)制备的纳米二氧化硅,并加入无水甲苯分散,装上分水器回流至馏出液无水相分层,冷却至室温后撤去分水器,加入化合物I,其中加入的步骤(I)制得的纳米二氧化硅与化合物I的质量比为4:3 4,油浴100°C反应12小时,反应结束后,过滤,滤饼真空烘干即得表面接枝链转移剂的纳米二氧化硅FSiO2-MPTT ; (3)、手性单体N-对乙烯基苯磺酰基-Boc-L-脯氨酸酰胺的制备向反应容器中加入Boc-L-脯氨酸、对乙烯基苯磺酰胺,以乙酸乙酯为溶剂,并加入物质的量...
【专利技术属性】
技术研发人员:李新娟,胡志国,贾献彬,李盛夏,武大中,
申请(专利权)人:河南师范大学,
类型:发明
国别省市:
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